大基团取代的α,β-不饱和酮的合成及不对称聚合的初步研究

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近年来,旋光聚合物的合成与结构和性能研究深受国内外学者的高度关注,这是由于这些旋光聚合物在手性分离、手性合成、不对称催化和光学材料领域具有潜在的应用前景,如:旋光聚合物可应用于外消旋混合物的对映异构体分离、不对称吸附、手性诱导及许多有机化学反应过程中的不对称催化。许多文献报道证实,庞大的侧基或具有形成氢键能力的基团有利于聚合物主链形成稳定的螺旋构象,从而赋予聚合物高的比旋光度和某些特殊性能。本文综述了具有单向螺旋构象手性高分子化合物的研究进展,进行了带有大基团螺旋聚α,β-不饱和酮的合成研究。本文设计并合成了一系列具有较大取代基团的α,β-不饱和酮,如4-甲基-1-戊烯-3-酮、4-乙基-1-己烯-3-酮、4,4-二甲基-1-戊烯-3-酮、2,5,5-三甲基-2-己烯-4-酮、α-苯乙烯基苯基甲酮、α-苯乙烯基-2-吡啶基甲酮、α-苯乙烯基-2-呋喃基甲酮、4,4,4-三苯基-1-丁-烯-3-酮。产物结构经核磁共振和元素分析得到确证。研究了带有大基团的α,β-不饱和酮的各种聚合方法。以AIBN, BPO或者TPO为引发剂,加入SanlenCo(Ⅱ)或者L-薄荷醇来提供手性环境,尝试了这些单体的自由基螺旋聚合。尝试了在不同手性引发剂下的阴离子聚合。
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