光催化燃料电池耦合过硫酸盐处理有机废水的研究

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光催化燃料电池(Photocatalytic fuel cell,PFC)可在降解水中有机物的同时回收其中化学能。针对PFC处理有机废水效率低,反应时间长等缺点,本文提出一种PFC与过硫酸盐(PS)耦合的方法,使降解反应从电极表面扩展到整个溶液中,提升PFC降解效率同时增强体系产电能力。本研究选择稳定性好、无毒、价格低廉、光响应性较好的TiO2作为光阳极,Pt作为阴极,加入过一硫酸盐(PMS)或过二硫酸盐(PDS)构建PFC/PS协同体系,降解水中典型有机污染物甲基橙(MO)、四环素(TC)及活性艳蓝(KN-R),同时考察体系产电情况。具体研究内容如下:(1)用电化学阳极氧化法制备TiO2/Ti光阳极。X射线衍射、扫描电镜和X射线能量色散谱等的表征结果表明,在钛片上成功制备了具有纳米管阵列结构的TiO2/Ti光阳极。(2)以MO为目标污染物,利用PFC耦合PDS对其降解及产电性能进行了研究,最优条件下MO的脱色率和产电性能相较于PFC分别提高了40.36%和44.97%。自由基清除实验确定了此耦合体系中的主要活性物种为SO4·ˉ、HO·。(3)以TC为目标污染物,利用PFC耦合PMS对其降解及产电性能进行了研究,最优条件下TC的降解率和产电性能相较于PFC分别提高了82.83%和122.40%。自由基清除实验确定了此耦合体系中,酸性条件下的主要活性物种为SO4·ˉ、HO·,中性条件下PMS的直接氧化是TC降解的主要原因,碱性条件下的主要活性物种为1O2、O2·ˉ。(4)对比了PFC/PMS和PFC/PDS耦合体系降解KN-R的电池性能,最优条件下PFC/PDS体系的降解率高于PFC/PMS,而产电性能则低于PFC/PMS。自由基清除实验分别确定了两个耦合体系的活性物种,HO·、SO4·ˉ和1O2是PFC/PMS体系主要的活性物种,HO·、SO4·ˉ和O2·ˉ是PFC/PDS体系主要的活性物种。此外,水体中存在的天然有机物(HA)及阴离子(Cl-、HCO3-、NO3-和HPO42-)均会对PFC/PS耦合体系的降解及产电性能产生重要影响。
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