结构新颖的4f/5f金属羧酸类配位聚合物的设计、构筑及其荧光性能研究

被引量 : 0次 | 上传用户:jj2653026
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
羧酸类配体由于其多变的配位模式和较强的配位能力,在配位化学中扮演着重要的角色。因此,构筑结构多样的新型金属羧酸配位聚合物一直都是配位化学工作者较为感兴趣的课题之一。本论文致力于刚柔多羧酸配位聚合物的合成结构与性能研究,旨在从晶体学原理出发,合理地选择有机羧酸配体和金属离子来构筑结构复杂多样的刚柔羧酸配位聚合物并研究它们的性质。在合成方面,考察了有机配体、金属离子、模板剂以及pH值等因素对配位聚合物晶体生长的影响,通过控制反应条件,总结其合成规律,掌握多元羧酸对结构的调控作用。本论文在课题组已有工作的基础上,选用不同的反应体系,合成了二个系列共六个功能配位聚合物。采用水热合成方法,以刚性羧酸配体均苯四甲酸或烟酸为第一配体,以柔性羧酸配体己二酸为辅助配体,设计合成了4个结构新颖的稀土配位聚合物;采用溶液方法,合成了2个未见报道的新的铀酰配位聚合物。并利用X-射线单晶衍射、元素分析、X-射线粉末衍射、红外光谱、热重分析等手段对配合物16进行了表征,解析了其单晶结构并对配合物3,5和6在室温条件下的固体荧光性质进行了系统的研究。我们合成的6种配合物的分子式如下所示:[CeK(btec)0.5(H2O)2](1)[Pr(nic)(ad)·2H2O](4)[Ho(btec)0.5(ad)0.5(H2O)](2)[(UO22O2(Suc)(2,2’-bipy)](5)[Sm(μ3-O)(nic)3(ad)0.5(H2O)](3)[UO2(BC)2(DMF)](6)注:H4btec=1,2,4,5-均苯四甲酸;H2ad=己二酸;Hnic=烟酸;H2Suc=丁二酸;2,2’-bipy=2,2’-联吡啶;HBC=苯甲酸;DMF=N,N-二甲基甲酰胺结构分析表明配合物1是由均苯四甲酸配体构筑的,八配位的Ce离子和六配位的钾离子交叉排列通过均苯四甲酸连接形成3D结构。配合物2是由均苯四甲酸和己二酸构筑的3D网络结构。配合物3是由烟酸和己二酸为混合配体构筑的二维配位聚合物,通过桥氧原子连接形成双核结构,Sm1和Sm2具有不同的配位环境,其中Sm1离子为八配位,Sm2离子为九配位,并且多齿配体烟酸中羧基采取μ2η1和μ1η1η1两种配位形式。配合物4是由烟酸和己二酸配体构筑的3D配位聚合物,Pr与八个氧原子和一个氮原子配位形成扭曲的三帽三棱柱几何构型。配合物5含有2,2’–联吡啶和丁二酸混合桥连配体,它是一个双核的结构,通过丁二酸连接形成一维链,此一维链通过2,2’–联吡啶中碳原子和铀氧原子之间的分子间氢键(CH···O)连接形成3D超分子结构。配合物6含有苯甲酸和N,N-二甲基甲酰胺混合桥连配体,它是一个孤立的单核结构,通过分子间氢键(C17H17A···O2)连接形成一维链状结构。其中配合物5和6均表现出较好的荧光性质。
其他文献
主要从铁磁谐振产生的原因、分类及预防措施等方面入手,分析了TV高压侧中性点加装消谐器后引起高压尾端绝缘击穿的原因:一是串入消谐器后高压尾端长期存在悬浮电位不断冲击绝
切削加工表面质量直接关系到工件的工作性能、可靠性和使用寿命。其中高速切削加工可显著改善工件的表面质量,且具有非常高的生产效率。然而,迄今为止高速切削加工参数的正确
<正>一、正确看待初中体育分层教学笔者认为,体育分层教学是根据学生"三差异"而让学生学习分层次、内容分快慢、教学分形式,从而使全体学生达成教学目标的一种教学方法和策略
本论文从非物质文化遗产传承的背景出发,探讨苏州折扇发展现状及趋势,以传承人为线索,从社会文化、传承技艺可持续发展等角度对苏州折扇这种传统手工艺进行研究,并对其未来发
党的十九大作出中国特色社会主义进入了新时代的重要判断。随后,我党举办中国共产党与世界政党高层对话会,习近平总书记面向来自120多个国家的近300个政党和政治组织的领导人发
报纸
针对超薄高密度芯片倒装键合,我们在超薄芯片的表面作用机理与高效剥离、基于飞行视觉的多自由度高精对准与高效贴片、键合界面接触电阻的建模计算及精确控制等方面取得重要
壳型铸造工艺具有铸件表面光洁、尺寸精度高、加工余量小、生产效率高等优点,在发达国家被广泛应用于曲轴铸件的生产。随着中国汽车市场的迅速发展及竞争加剧,国际汽车大公司
中国建筑师在中国遭遇中国人对中国人的种族歧视,表现多样,影响广泛,代价巨大.表现之一是,社会舆论、地方官员、企业主管以至建筑专业教学与设计几乎全以西方的建筑是艺术之
分析和借鉴德国、英国、荷兰等国城镇发展与乡村景观建设的成功经验,以期为我国新农村的乡村景观规划建设提供一些参考意见。
中断连续波雷达是近年来出现的一种新型雷达,它采用脉冲压缩体制,解决了早期脉冲雷达距离分辨力与探测距离的矛盾;同时它采用收发分时的工作方式,解决了连续波雷达发射泄漏问