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羧酸类配体由于其多变的配位模式和较强的配位能力,在配位化学中扮演着重要的角色。因此,构筑结构多样的新型金属羧酸配位聚合物一直都是配位化学工作者较为感兴趣的课题之一。本论文致力于刚柔多羧酸配位聚合物的合成结构与性能研究,旨在从晶体学原理出发,合理地选择有机羧酸配体和金属离子来构筑结构复杂多样的刚柔羧酸配位聚合物并研究它们的性质。在合成方面,考察了有机配体、金属离子、模板剂以及pH值等因素对配位聚合物晶体生长的影响,通过控制反应条件,总结其合成规律,掌握多元羧酸对结构的调控作用。本论文在课题组已有工作的基础上,选用不同的反应体系,合成了二个系列共六个功能配位聚合物。采用水热合成方法,以刚性羧酸配体均苯四甲酸或烟酸为第一配体,以柔性羧酸配体己二酸为辅助配体,设计合成了4个结构新颖的稀土配位聚合物;采用溶液方法,合成了2个未见报道的新的铀酰配位聚合物。并利用X-射线单晶衍射、元素分析、X-射线粉末衍射、红外光谱、热重分析等手段对配合物16进行了表征,解析了其单晶结构并对配合物3,5和6在室温条件下的固体荧光性质进行了系统的研究。我们合成的6种配合物的分子式如下所示:[CeK(btec)0.5(H2O)2](1)[Pr(nic)(ad)·2H2O](4)[Ho(btec)0.5(ad)0.5(H2O)](2)[(UO2)2O2(Suc)(2,2’-bipy)](5)[Sm(μ3-O)(nic)3(ad)0.5(H2O)](3)[UO2(BC)2(DMF)](6)注:H4btec=1,2,4,5-均苯四甲酸;H2ad=己二酸;Hnic=烟酸;H2Suc=丁二酸;2,2’-bipy=2,2’-联吡啶;HBC=苯甲酸;DMF=N,N-二甲基甲酰胺结构分析表明配合物1是由均苯四甲酸配体构筑的,八配位的Ce离子和六配位的钾离子交叉排列通过均苯四甲酸连接形成3D结构。配合物2是由均苯四甲酸和己二酸构筑的3D网络结构。配合物3是由烟酸和己二酸为混合配体构筑的二维配位聚合物,通过桥氧原子连接形成双核结构,Sm1和Sm2具有不同的配位环境,其中Sm1离子为八配位,Sm2离子为九配位,并且多齿配体烟酸中羧基采取μ2η1η1和μ1η1η1两种配位形式。配合物4是由烟酸和己二酸配体构筑的3D配位聚合物,Pr与八个氧原子和一个氮原子配位形成扭曲的三帽三棱柱几何构型。配合物5含有2,2’–联吡啶和丁二酸混合桥连配体,它是一个双核的结构,通过丁二酸连接形成一维链,此一维链通过2,2’–联吡啶中碳原子和铀氧原子之间的分子间氢键(CH···O)连接形成3D超分子结构。配合物6含有苯甲酸和N,N-二甲基甲酰胺混合桥连配体,它是一个孤立的单核结构,通过分子间氢键(C17H17A···O2)连接形成一维链状结构。其中配合物5和6均表现出较好的荧光性质。