Pd/Ag、Cu/Au、Cu纳米催化剂选择催化氧化1,2-丙二醇研究

来源 :江苏大学 | 被引量 : 2次 | 上传用户:michael_lv
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
日益紧迫的能源危机大大推动了生物质能源的发展,生物柴油生产过程中副产物甘油可作为原料通过多种工艺路线合成不同的高附加值化学品,如1,2-丙二醇,丙烯醛,三酰甘油和甘油酸等。甘油氢解合成1,2-丙二醇的收率高于90%,另外,碳酸二甲酯生产过程中也副产大量1,2-丙二醇。国内1,2-丙二醇的利用未能很好开发,其仅作为涂料溶剂使用。含有两个高活性羟基官能团的1,2-丙二醇未能发挥其潜在作用。利用可再生、低成本生物质1,2-丙二醇合成具有高附加值化学品的绿色环保工艺路线研究具有较高的理论研究与应用价值。本论文主要研究了纳米金属催化剂选择性催化氧化1,2-丙二醇反应。主要研究了双金属Pd-Ag纳米颗粒常压下催化1,2-丙二醇氧化制备乳酸,核壳结构Cu@Au纳米颗粒催化1,2-丙二醇氧化制备乳酸,铜纳米颗粒催化氧化1,2-丙二醇制备羧酸。主要研究了纳米金属催化剂结构、尺寸对催化性能的影响。研究了反应温度、1,2-丙二醇浓度、O2流速/压力,NaOH浓度和催化剂用量等实验对1,2-丙二醇氧化反应的影响,探讨了催化反应机理。并对催化反应动力学进行了模拟研究。1.以双金属Pd-Ag纳米颗粒作为催化剂,研究在常压下,以O2为氧源,催化可再生的1,2-丙二醇氧化制备高附加值的乳酸。双金属Pd-Ag纳米颗粒是采用湿化学还原法制备而成,制备过程中以Tween作为有机改性剂。双金属Pd-Ag纳米颗粒是由平均粒径为3.8-7.3 nm的Pd纳米颗粒和15.2-30.2 nm的Ag纳米颗粒组成。XRD,HRTEM和XPS分析均表明在Pd与Ag纳米颗粒之间存在合金化趋势。具有低Pd含量的双金属Pd-Ag纳米颗粒有效地催化1,2-丙二醇进行选择性氧化得到乳酸。在大气压下,以Pd0.15Ag0.85纳米颗粒作为催化剂,在85°C氢氧化钠水溶液中,用O2催化1,2-丙二醇氧化,反应6 h后,乳酸选择性为92.8%,1,2-丙二醇转化率为82.7%。使用双金属Pd-Ag催化1,2-丙二醇氧化的动力学受到催化剂中Pd和Ag比例影响。2.核壳结构的Cu@Au纳米颗粒是使用Tween作为有机改性剂,采用湿化学还原法制备。在温和的反应条件下,制备的Cu@Au纳米颗粒在1,2-丙二醇氧化反应中展现出比单Au纳米颗粒高的催化活性,且制备的小尺寸纳米铜(60 nm)的Cu@Au纳米颗粒比大尺寸纳米铜(107 nm)的催化活性高。使用Au和Cu纳米颗粒的比例为0.015:0.985和0.035:0.965的Cu@Au纳米颗粒作为催化剂,可以有效地将1,2-丙二醇催化氧化至乳酸。双金属Cu0.985Au0.015催化剂催化1,2-丙二醇氧化,在NaOH水溶液中,反应温度100℃反应4 h后,1,2-丙二醇的转化率为89.3%,乳酸的选择性为76.1%。动力学研究表明,幂函数型反应动力学模型很好地拟合了实验数据,使用Cu0.985Au0.015纳米颗粒催化剂,反应的活化能为34.1 kJ mol-1。3.在乙醇溶液中,使用不同的有机改性剂,如柠檬酸(CA),十六烷基三甲基溴化铵,吐温80(Tween)和聚乙二醇6000,采用湿化学还原法制备具有不同粒径的纳米铜颗粒。在铜纳米颗粒作为催化剂催化1,2-丙二醇氧化反应中,金属Cu0颗粒的尺寸大小对1,2-丙二醇氧化的不同产物选择性具有显著影响。使用平均粒径为15.2 nm的CuCA纳米颗粒作为催化剂,促进乙酸和甲酸合成,使用平均粒径为26.9 nm的CuTween纳米颗粒作为催化剂,促进乳酸合成。纳米铜催化剂在催化1,2-丙二醇氧化反应中展现出比较好的循环使用性能。
其他文献
随着社会经济的发展,汽车成为人们代步的工具,汽车在人们生活中的应用越来越多。财务会计核算可以为汽车4S店高效率却低成本的运营提供科学的数据信息。笔者通过对汽车4S店的
从高职会计专业《ERP沙盘实训》课程创生性资源的开发设计思路出发,基于有效性原则、广泛合作原则、师生联动创生原则与知识体系层级递进原则,为本课程的创生性资源开发提供
应用技术大学人才培养工作以职业岗位为导向,以增强学生岗位能力为培养目标,基于工作过程进行教学设计,培养出满足企业和各行业岗位需求的应用技术人才。从应用技术大学课程
<正>近年来,河北省开启了相对集中行政许可权改革工作的实践探索,沧州市先行先试,走在了河北省前列,其探索的行政审批局和"互联网+政务服务"两种改革模式同步推进的做法已初
由于财务报账机制存在弊端和不足,不少高校财务存在报账难的问题。通过对高校财务报账的现状及存在的问题进行分析,提出推行网上预约报账、加强财务人员和报账人员相关培训、强
简述了有轨电车的发展历程,总结国内轨道车辆供应商有轨电车的研发现状、技术特点,分析有轨电车的功能定位和适应条件,对国内城市发展有轨电车提出了建议,认为要科学理性地建
餐厨垃圾是人们在日常生活饮食过程中所产生的餐饮废弃物以及烹调过程中丢弃的食物原料,含水量较高,并且极易腐烂,产生异味,滋生蚊虫,从而产生一系列环境卫生问题。目前,随着经济的
<正>2015年3月,经国务院同意,中央编办、国务院法制办确定将江苏省盱眙县列为国家级相对集中行政许可权改革试点地区。2015年7月,盱眙县行政审批局正式挂牌运行。运行一年多
戎昱是中唐小有名气的一位诗人,但新旧《唐书》没有为其立传,其生平事迹在唐宋文献中记载甚少。至元代辛文房《唐才子传》才开始有稍详之记载,但错讹颇多,以至诗人的某些生平
<正>杂交油菜由于具有枝叶茂盛、分枝能力强、单株角果数多,抗逆性强等优点,一般比常规油菜品种增产20%以上。我地1992年引进杂交油菜品种“秦油2号”种植,获得显著增产效果,