【摘 要】
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随着社会经济的不断发展,盐酸四环素(TCH)作为广谱抗生素产量逐年攀升,在水体环境中的积累以及对人类健康的影响逐渐引起越来越多的研究者和公众的重视。其难降解性、生物富集性引发了一系列环境问题,不容小觑。目前在四环素废水的处理方法中,光催化法具有效率高、无二次污染、可利用太阳能资源等优势,是目前新兴绿色环保领域的热门技术之一。近年来,卤氧化铋因为其独特的电子结构、稳定的化学性质和高效的光降解能力引起
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随着社会经济的不断发展,盐酸四环素(TCH)作为广谱抗生素产量逐年攀升,在水体环境中的积累以及对人类健康的影响逐渐引起越来越多的研究者和公众的重视。其难降解性、生物富集性引发了一系列环境问题,不容小觑。目前在四环素废水的处理方法中,光催化法具有效率高、无二次污染、可利用太阳能资源等优势,是目前新兴绿色环保领域的热门技术之一。近年来,卤氧化铋因为其独特的电子结构、稳定的化学性质和高效的光降解能力引起了研究者们的注意。然而,纯的BiOBr光催化剂的量子效率太低,在可见光下表现出钝化的光催化性能。本论文主要探索改进BiOBr光催化性能的途径,采用溶剂热法、水热法和静电纺丝法,批量合成并筛选出三种光催化剂:富含氧空位(OVs)的BiOBr微米球、Ce3+/Ce4+协同催化的BiOBr微米球,以及柔性TiO2@BiOBr异质结纤维膜。通过XRD、SEM、紫外-可见漫反射以及XPS等手段对材料的晶体结构、微观形态、能带结构和化学状态进行了表征;同时分别考察光催化剂对水体中TCH的光催化性能,主要研究结果如下:(1)通过“溶剂配位诱导自组装”策略构筑和筛选出含有丰富OVs浓度的三维BiOBr微米球结构光催化剂。在紫外-可见光照射下,前20 min内TCH的降解率接近86.8%,60 min内降解率达96.5%。在可见光(λ>400nm)和实际太阳光照条件下,该催化剂在60 min内的光降解效率高达70.1%和91.2%,极大地提升了污染水体的处理能力。丰富的OVs以及三维敞开多孔道体系有利于提高传质效率,从而改善了光催化性能。(2)制备出Ce3+/Ce4+协同催化的BiOBr微米球光催化剂。其内部的Ce3+/Ce4+电子对能快速捕获光生e-,从而有效减少光生载流子的复合率。通过紫外-可见漫反射表征可知,Ce/BiOBr复合光催化剂的带隙更小,拥有良好的光吸收能力,可以更好地吸收利用可见光。其中,组分为Ce/BiOBr-0.2的光催化剂极大地提高了光催化降解TCH的能力,在紫外-可见光照射下,30 min的降解率高达97.1%。表明Ce离子掺杂有利于提高电荷转移速率并降低光生载流子复合,从而提高其光催化性能。(3)通过静电纺丝和溶剂热法成功合成了柔性TiO2@BiOBr异质结纤维膜。BiOBr片状晶体均匀负载于TiO2纤维表面,且改性后的膜结构和形貌得到完整保留,证明TiO2纤维膜具有优良的化学稳定性和热稳定性。TiO2@BiOBr纤维膜对TCH的降解表现出良好的光催化性能,而且10次循环实验不仅证明该复合物纤维膜拥有良好的稳定性和重复性,还解决了光催化剂的可回收问题,在极大地降低生产成本的同时,更不会对水体造成二次污染,具有“一石二鸟”的优异性能。
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