基于离子印迹材料富集水体中超痕量甲基汞离子的研究

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甲基汞不但具有超强毒性,而且易在生物体内富集产生生物放大作用,并通过生物链对人体产生危害。所以,对于水体中超痕量甲基汞的分析检测十分重要。由于水体中的甲基汞含量十分低(ppt级),所以通常需要预富集分离后才能进行测定。本论文以水体中超痕量甲基汞为目标,设计合成了两种以甲基汞为模板的离子印迹材料,并将其应用于水体中超痕量甲基汞离子(CH3Hg+)的选择性富集,以满足水环境中超痕量甲基汞离子检测的需要。主要研究内容包括:(1)以二氧化硅(SiO2)为媒介载体、吡咯烷二硫代甲酸铵结合甲基汞离子(PDC-CH3Hg+)为模板、甲基丙烯酸(MAA)作为功能单体、偶氮二异丁腈(AIBN)作为引发剂,三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTM)作为交联剂,设计并合成了非磁性甲基汞离子印迹微球,并利用红外光谱(IR)、X射线光电子能谱(XPS)、元素分析(EA)、扫描电子显微镜(SEM)对所合成的离子印迹微球进行了表征。所合成的甲基汞离子印迹微球对甲基汞离子具有良好的特异性,其它离子包括Hg2+、Cd2+、Pb2+没有明显的干扰,在最佳条件下,所合成的甲基汞离子印迹微球的最大富集量为1mg的离子印迹微球可富集水体中的0.03mg的甲基汞离子。所合成的离子印迹材料制备简单,成本低、富集速度快、富集效果好,可循环使用30次。利用所合成的甲基汞离子印迹微球结合元素选择性检测仪器电感耦合等离子体质谱仪ICP-MS,我们成功测定了自来水样中的甲基汞离子,水样的加标回收率在95%~105%之间,5次重复性实验的相对标准偏差(RSD)小于4%,结果令人满意。(2)以四氧化三铁-二氧化硅核壳粒子(Fe3O4@SiO2)为媒介载体、吡咯烷二硫代甲酸铵结合甲基汞离子(PDC-CH3Hg+)为模板、甲基丙烯酸(MAA)作为功能单体、偶氮二异丁腈(AIBN)作为引发剂,三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTM)作为交联剂,设计并合成了磁性甲基汞离子印迹微球并利用红外光谱(IR)、X射线光电子能谱(XPS)、元素分析(EA)、透射电子显微镜(TEM)对所合成的离子印迹微球进行了表征。所合成的磁性甲基汞离子印迹微球对甲基汞离子具有良好的特异性,其它离子包括Hg2+、Cd2+、Pb2+没有明显的干扰,在最佳条件下,所合成的磁性甲基汞离子印迹微球的最大富集量为1mg的离子印迹微球可富集水体中的0.021mg的甲基汞离子。Fe3O4@SiO2具有良好的磁性,将甲基汞离子的富集时间缩短到0.5h,大大减少人工耗时,提高富集效率,为环境中超痕量甲基汞离子的快速富集检测提供了一种新的技术。利用所合成的磁性甲基汞离子印迹微球结合ICP-MS,我们成功测定了自来水样中的甲基汞离子,水样的加标回收率在93%~100%之间,5次重复性实验的相对标准偏差(RSD)小于3%,结果令人满意。
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