化学需氧量(COD)是评价水体中有机污染的最重要综合指标,也是国家水和废水监测中主要的监控指标,其在线测量具有重大的社会意义和实用价值。目前 COD 值的在线测量大都采用重铬酸钾回流法(即标准法),该方法具有测定结果准确,适用面广和重现性好等优点。GCOD 型 COD 自动监测仪是江苏三鑫环保工程有限公司生产的一种采用标准法测量 COD 的在线自动监测仪。本文针对其在长期在线测量时出现的滴定终点判断不稳的情况做了详尽的误差分析,确定光电比色波长是影响测定的主要误差因素。文中通过实验具体研究了在不同比色波长下滴定过程到达终点的光强变化,确定了光电比色最佳波长范围。实际应用表明,自动监测仪的测量精度得到很大提高,具有很高的实用价值。一直以来,人们针对标准法中存在的缺点:如二次污染,回流时间过长,难以进行大批水样测定,不利于在线测定等,在测量 COD 值的方法上进行了很多探讨,也提出了很多新的方法。本文针对这些缺点,以及光电比色测量中的悬浮物干扰问题,提出了 CO2量气法测定 COD 值的新思路。该方法的应用原理是通过测定在密闭条件下氧化反应产生的 CO2 气体的体积,并根据相关公式计算COD 值。方法具有原理简单,操作方便,测量时间短,有利于在线测量,并能有效克服因气体挥发而带来的测量误差的影响等优点。将该方法在高压下进行,在测量高氯废水时,氯离子会因为很快达到汽液平衡而不再被氧化,这就大大有利于氯离子干扰的消除。依据此原理,本文根据条件设计了一套 COD 量气法测量装置,针对设计的测量装置,分析了影响测量的误差因素:环境温度波动及冷凝水的再次汽化,并推导出相关公式计算 COD 的值。提出采用温度传感器测量冷凝端温度,用特征温度来表征冷凝温度梯度的影响,导出的公式中已经消除环境温度的影响;将体积测量转化为压力的测量,采用压力传感器测量技术来弱化冷凝水的再次汽化导致密闭装置内的压力的变化给测量带来的误差。用本文设计的测量装置对两种浓度的标准水样进行了测定,从实际上验证了该方法的可行性,为今后进一步提高测量精度和实际应用打下良好的基础。