基于花菁染料分子聚合物纳米运载体的构建及其在肿瘤光热/化疗联合治疗中的应用

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基于近红外(NIR)光诱导的刺激响应性材料引起了研究人员的极大兴趣。然而,由于药物或光热试剂的过早释放,使得NIR光控制的智能释放体系的体内应用受到限制。因此,我们设计合成了具有近红外光吸收效应的花菁染料,作为光热试剂,以阿霉素(DOX)为抗癌药物模型,构建高效的药物递送体系,为构建具有多功能的纳米药物载体提供了一种新的设计思路。1.我们首先合成了丙烯酰化的花菁染料(MACyanine),MACyanine通过可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT)作用连接到聚合物材料上得到共聚物聚(N-异丙基丙烯酰胺-co-丙烯酰化花菁染料-co-2-[(甲氧基-羰基)甲氧基]-乙基甲基丙烯酸酯)(p(NIPAM-coMACyanine-co-MCMEMA))。其次,共聚物与水合肼发生反应得酰肼功能化聚合物。最后,将阿霉素(DOX)与酰肼功能化共聚物连接,通过形成腙键,得到最终产物聚(N-异丙基丙烯酰胺-co-丙烯酰化花菁染料-co-2-[(甲氧基-羰基)甲氧基]-乙基甲基丙烯酸酯)-g-阿霉素(p(NIPAM-co-MACyanine-co-MCMEMA)-g-DOX)。所得产物具有良好的光热效应和光稳定性,同时具有pH和NIR刺激响应的药物释放行为和有效的光细胞毒性,并且利用它所具有的荧光性质,有望用于肿瘤的早期诊断及肿瘤的化学/光热联合治疗。2.我们首先合成了基于花菁染料的原子转移自由基聚合(ATRP)引发剂(BIBCyanine),并通过ATRP聚合方法合成了无规共聚物聚甲基丙烯酸甘油酯-co-聚原酸酯(PGMA-co-PDMDEA)。其次,共聚物用乙二胺修饰。最后,向聚合物中引入聚乙二醇(PEG),得到最终产物聚乙二醇-聚(乙二胺化甲基丙烯酸甘油酯-co-原酸酯)(PEGp(EGMA-co-DMDEA))。其中的原酸酯聚合物为疏水端,能在肿瘤酸性微环境条件下发生降解。我们通过含苯环共轭结构的席夫碱(-N=CH-)向聚合物引入PEG基团,提高了药物载体在生理环境下的稳定性。PEG-p(EGMA-co-DMDEA)具有良好的光热效应,并且在酸性条件下可发生逐级降解,负载化疗药物阿霉素后,具有良好的药物释放行为,因此有希望成为一种理想的刺激响应性抗肿瘤药物载体,为设计多功能药物递送体系提供一种新的方法。
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