双环取代烯烃与1,4-萘醌及其衍生物的光化环加成反应的研究

来源 :南京大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:camisado
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
近半个世纪以来,光化学作为有机合成的重要组成部分有了许多突破性的发展。本论文的工作主要描述了双环取代烯烃包括环丙叉环丙烷、环己叉环己烷以及环丙叉环丁烷与一系列2-取代或者2,3-二取代的1,4-萘醌的衍生物在光诱导下发生的[2+2]环加成反应及后续的光诱导下的重排反应,合成了一系列具有多并环及螺环骨架的化合物。论文包括以下三个部分:1.对称型的双环取代烯烃与2-取代-1,4-萘醌的衍生物的光反应。环丙叉环丙烷与2-取代-1,4-萘醌的衍生物的光反应,除了正常的[2+2]光化环加成的产物以外,我们还得到了一些由[2+2]环加成产物经过进一步转化而得到的次级产物。包括环丙基螺氧杂环丁烷产物重排而得到的环丙基螺环戊酮的骨架结构、羰基从邻近的甲氧基或乙氧基夺氢的产物以及通过类McLafferty重排而得到的次级产物。我们通过对照试验对次级产物生成的机理作了初步推断。环己叉环己烷与2-取代-1,4-萘醌的衍生物的光反应,也均得到了[2+2]环加成的产物,以及少量分子内重排导致的次级产物。但是由于环己叉环己烷的两个环己基的大位阻使其反应活性受到影响,因此这一类反应转化率及产率偏低。2.环丙叉环丙烷与[2,3-b]萘并呋喃-4,9-二酮类化合物的光反应。由于呋喃环上取代基的不同,可以得到萘醌上不同反应位点参与反应的[2+2]环加成产物及一些次级产物,其中包括部分具有三重并环结构的化合物,有些反应产物单一并且产率极高,具有合成应用前景。3.双键两端不对称的环丙叉环丁烷与2-取代-1,4-萘醌的衍生物的光反应。在这些反应中,均是萘醌上的C=C双键作为反应位点与环丙叉环丁烷反应得到[2+2]环加成的环丁烷产物以及环丁烷产物进一步转化的次级产物。
其他文献
针对全球气候变暖和秸秆废弃物资源化利用率低,如何实现农田生态系统固碳减排和秸秆资源化、高值化利用是当前低碳循环农业所面临的挑战。对秸秆与生物炭不同形式秸秆还田下
农业机械智能化发展可以解决传统农业在进行农业生产管理时存在高成本、低产量、低效益和环境污染等问题,而现代大型智能农机存在运行成本大,不便于管理维护等问题,小型智能
我国是一个农业大国,当前我国农业发展正处在由传统农业向现代农业转变的拐点上,农田覆盖面积之大,农田有效灌溉比例有待提高。总体来讲,我国的农业智能化不高。传统农业的灌
<正>那天早上,老六起床,然后急匆匆地赶到学校,可惜迟到了,老六怯生生地走到教室
期刊
随着我国经济的飞速发展和人民生活水平的不断提升,汽车成为生产和生活的必需品,因此我国车险市场迅速扩大。由于粗放式管理产生的矛盾,在繁荣的车险市场下,暴露出许多问题,
近年来,随着国民经济的不断发展,用户对供电可靠性的期望越来越高,城市配电网逐渐无法满足现有需要。为此,电力企业纷纷开展了城市配电网自动化系统建设,但城市配电网自动化
<正> 梦游症是在睡眠过程中出现的无意识活动,是睡眠障碍的一种表现。正常情况下,当抑制过程在大脑皮层广泛扩散而无兴奋过程与之对抗,进而到达皮层下中枢,即为睡眠。如果抑
"健康第一"的思想由来已久,儿童教育家陈鹤琴先生就明确提出幼儿园应把健康放在第一位。《幼儿园教育指导纲要》中也明确指出"幼儿园必须把保护幼儿生命和促进幼儿的健康放在
快速、准确、可靠的农作物种植面积估算结果,是国家农业政策分析和粮食宏观决策的重要支持信息之一。遥感技术用于农作物识别、长势监测及产量估算自1970s以来得到世界各国的
目的:研究过敏史、贴敷频次、贴敷时间对穴位贴敷防治支气管哮喘疗效影响的主次因素,并优化其治疗方案。方法:收集80例确诊为支气管哮喘的患者作为研究对象进行正交设计试验