熔盐/液态金属(Bi-Li)还原萃取稀土Ce和Sm

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稀土被称为“工业维生素”,是国家各项高新技术的原料基础,被认为是国家安全发展的重要战略资源之一。由于稀土及其合金广泛应用于能源、冶金、机械、化工和电子等领域,开发制备稀土及其合金的生产工艺具有重要意义。稀土元素是乏燃料后处理中需要重点清除的元素,从乏燃料中分离提取稀土元素即可以提高核燃料的利用率,又可以保证核能的安全可持续的发展。本文通过高温熔盐/液态金属(Bi-Li)萃取的方法对稀土Ce(III)和Sm(III)进行分离提取。研究了萃取剂Bi-Li合金的制备,采用循环伏安法和方波伏安法研究了Li(I)在LiCl-KCl熔盐体系中Bi膜电极和在液态Bi电极上的电化学行为,与惰性W电极相比,Li(I)在Bi电极上发生了欠电位沉积,在-1.75V和-1.9V多出两对氧化还原峰,是由于Li(I)在Bi电极上生成两个Bi-Li合金化合物,发生了欠电位沉积。通过Bi-Li二元相图可以推断这两种合金分别为BiLi和BiLi3。在LiCl-KCl熔盐中,以液态Bi为工作电极,在不同的电解条件下,采用恒电流电解制备了成分不同的萃取剂(Bi-Li合金)。研究了在不同温度下,熔盐/液态金属(Bi-Li)萃取稀土Ce。在其它条件不变时,在不同温度下对Ce进行萃取,通过ICP-AES对萃取过程中的的萃取相和被萃相进行分析,得出萃取的最佳条件为823K,分配比达到3.86,萃取率为54%。研究了萃取剂中Li含量对萃取过程中提取Ce的影响,分析结果表明:当电解时间为180min,萃取效果比较好,分配比为3.86,萃取率可达到54%。通过方波伏安法和ICP-AES测定了不同温度条件下萃取过程中电流密度与熔盐中Ce(III)和Sm(III)的离子浓度的关系,作出电流密度随Ce(III)和Sm(III)浓度变化的标准工作曲线。在不同温度条件下分别对Ce(III)和Sm(III)进行萃取,检测萃取过程电流密度的变化,并与标准工作曲线对比,结果表明萃取Ce(III)和Sm(III)的最佳温度均为823K。研究了熔盐/液态金属(Bi-Li合金)萃取二元组分Ce(III)和Sm(III)。在不同温条件下,通过方波伏安法检测了电流密度随时间的变化,根据标准工作曲线检测出萃取过程稀土离子的浓度变化。实验结果表明:在823K时萃取速率达到最大。该结果与萃取单一稀土Ce(III)和Sm(III)离子的结论一致。研究了不同搅拌速度对混合二元组分Ce(III)和Sm(III)萃取的影响,发现在搅拌速度为100r/min时萃取速率达到最大。
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