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该文主要采用非等温热重分析法(TG和DTG)在低热流强度范围内不同气氛中研究了多种聚合物的热解行为、变化规律及其动力学.通过Broido、Freeman-Carroll和Liu-Fan热解动力学方程分别计算了加热速率在10℃·min<-1>和75℃·min<-1>下,N<,2>和空气环境中多种聚合物的表观活化能、反应级数和指前因子.结果表明3个动力学参数值随着加热速率的升高,对不同的聚合物呈现不同的变化规律.指前因子与活化能,PMMA、PET、HIPS和LDPE呈升高趋势,而POM、PA66、BR和PVC为降低趋势.反应级数的变化规律,PMMA、PA66和BR随加热速率升高而降低,而POM、PET、HIPS和PVC则升高,但除PA66外反应级数随加热速率的变化差异不大.在低加热速率区域内,氧的存在对这些聚合物的热解机理历程有一定的影响,且随加热速率的升高变得愈加复杂.PMMA、POM、HIPS和BR在有氧环境中,其热解过程的表观活化能和指前因子均比无氧条件下得到的表观活化能和指前因子高;PET、PA66和PVC则明显降低.LDPE和BR的热解过程均因氧的存在而趋于复杂化.研究结果显示像PA66这类聚合物在高加热速率和有氧存在时其活化能减小,在火灾中的危险性会更大.以此明确了加热速率及加热气氛对多种聚合物反应动力学的影响规律.为探讨火灾条件下聚合物燃烧热解机理过程增添实验依据.该文通过等温实验方法,将加热温度固定在较高温度下,以提高热重分析仪的加热速率,对几种典型聚合物的热解过程做了分析.在设定温度范围内,所得结果与燃烧实验结果(锥形量热仪实验结果)取得了较好的一致性,说明传统热分析方法可以通过等温实验提高加热速率,其实验结果与高热流强度下的燃烧热解结果有一定的关联,一定程度上可用于聚合物的燃烧热解研究.