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本论文以改善分子筛对大分子反应物与大分子产物的扩散限制,提高催化活性中心的可接近性,合成新型分子筛材料为目的,先后开展分子筛层状前驱体的层间扩孔、硅锗分子筛后处理与直接合成分子筛纳米片等研究工作。第一部分采用有机硅烷Me2Si(OEt)2 (DEDMS)对分子筛层状前驱体Nu-6(1)插硅,获得结构新颖的IEZ-Nu-6(1)分子筛。通过考察合成条件,首次发现在乙醇溶液中可以获得有序的晶体材料,而在水溶液中有序程度要差。因Nu-6(1)的层间模板剂在水中易从层间扩散至溶液中,此时有机硅烷没有插入层间,导致扩孔失败,而在乙醇中模板剂扩散速度较慢,模板剂脱除过程与插硅过程速度平衡,扩孔易成功。对IEZ-Nu-6(1)进行结构优化与精修,表明IEZ-Nu-6(1)具有两套孔径大小不同的十元环孔道。将Nu-6(2)、IEZ-Nu-6(2)用于催化乙醇与乙酸的酯化反应,后者具有更高的转化率,因其具有更大的孔径和亲水性。第二部分利用分子筛层状前驱体的结构特点,合成超大孔分子筛。目前为止,采用层间插硅合成的分子筛,其孔道均不超过十二元环。本文采用分子筛层状前驱体PREFER,以及有机硅烷1,3,5,7-四甲基环四硅烷(D4h),在硝酸溶液中层间插硅扩孔,获得含有十四元环的晶体材料IEZ-FER(D4h)。采用DFT对结构进行优化与精修,结果表明IEZ-FER(D4h)具有一套十四元环和一套十二元环孔道。通过XRD、 UV-Ramaru NMR、IR、N2吸附等手段表征IEZ-FER(D4h)物理化学性能,并采用蒸汽吸附表征材料的孔道大小、亲疏水性与水热稳定性。第三部分采用1-丁基-3-甲基咪唑盐为模板剂,合成了2个晶胞厚度的硅锗分子筛纳米片ECNU-9,不仅具有很高的比表面积,而且含有多级孔道。分子筛纳米片ECNU-9具有规则的形状,而且分散性好。ECNU-9沿着c轴方向具有一套十元环和一套十二元环。在ECNU-9的晶化研究基础上,首次提出在球状胶束作用下,弯曲限制晶化的机理。加入有水合作用的无机盐后,导致离子液体团聚形成表面带正电荷的胶束,而SiO44-与GeO44-带负电荷,由于电荷平衡作用,SiO44-与GeO444-被吸引到胶束表面,沿胶束表面原位晶化,当弯曲的晶体厚度达到一定值时,外表面受到的张力限制晶体的进一步生长。第四部分考察了IM-20分子筛在不同酸性条件下后处理的结构变化。硅锗分子筛IM-20的拓扑结构为UWY,其骨架含有两类双四元环,本文利用ADoR机理,首次选择性脱除双四元环。在室温、强酸性水溶液下,对IM-20酸洗,可以获得两类双四元环均脱除的结构,记作ECNU-12.而在333 K、强酸性乙醇溶液下,可以获得只有一类双四元环脱除的结构,记作ECNU-13.采用DFT优化两种结构,并用优化的结构得到了与实验值接近的XRD谱图。