嘧菌酯的合成工艺研究

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嘧菌酯是一种广谱、高效、低毒、环境友好的杀菌剂。最近几年,嘧菌酯在世界各地被广泛使用,在国内外有很大的市场需求。国外对嘧菌酯的合成工艺进行了专利保护,而目前国内合成嘧菌酯的工艺方法还不成熟,生产成本较高。因此为降低嘧菌酯的生产成本,研究其合成工艺具有非常重要的意义。有鉴于此,在文献调研工作基础上,开展了以下研究工作:1.以邻羟基苯乙酸和甲醇为原料、浓硫酸作为催化剂,合成了邻羟基苯乙酸甲酯。1HNMR、LC/MS、IR谱确证产品为邻羟基苯乙酸甲酯。产品纯度达到98.0%,收率可达96.0%。该工艺条件要求不高,且操作较简单,所需催化剂少,过量的甲醇可回收利用,成本降低。2.以甲酰胺、丙二酸二甲酯为原料,合成4,6-二羟基嘧啶,再选用三氯氧磷氯化法合成了4,6-二嘧啶。纯度可达98.0%,该方法两步反应总收率为81.7%,降低了合成工艺成本。3.以邻羟基苯乙酸甲酯和4,6-二氯嘧啶为原料合成了2-(6-氯嘧啶-4-基氧基)苯乙酸甲酯。1HNMR、LC/MS、IR谱确证产品为2-(6-氯嘧啶-4-基氧基)苯乙酸甲酯。产品的纯度在96.0%以上,收率为92.6%。4.以2-(6-氯嘧啶-4-基氧基)苯乙酸甲酯、2-氰基苯酚为原料,1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷作为催化剂,在碳酸钾的作用下合成了2-[6-(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧基]苯乙酸甲酯。1HNMR、LC/MS、IR谱确证产品为2-[6-(2-氰基苯氧基)嘧啶4-基氧基]苯乙酸甲酯。产品纯度在94.0%以上,收率可达91.0%。5.2-[6-(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧基]苯乙酸甲酯在原甲酸三甲酯、四氯化钛、三乙胺的作用下发生甲酰化反应,将反应产物后处理后,再与硫酸二甲酯反应合成了嘧菌酯。纯度可达95.0%,此时平均收率为62.6%。以邻羟基苯乙酸为原料,经四步反应合成嘧菌酯的总收率可达50.6%,嘧菌酯的工艺成本降低。
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