一例超分子双金属大环的应用及含氮五元杂环桥联配体的自组装化学

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以自组装方法为基础的超分子配位聚合物是目前化学界最活跃的研究领域之一,也是合成新型有机-无机复合功能材料的最有效途径之一。本文合成了一系列以吡啶及氧化吡啶为端基的吡啶类配体、氧化吡啶类配体,并研究了它们与过渡金属的配位化学,得到了12例结构新颖的配位化合物,利用X-射线衍射仪表征了它们的结构,并测定了部分化合物的热重、红外分析等性质。另外,本文系统研究了Cu(Ⅱ)-Ag(Ⅰ)超分子双金属大环储存氧气与在酸调控下释放单线态氧气的过程,这一过程高效且可重复。一、研究了Cu(Ⅱ)-Ag(Ⅰ)超分子双金属大环将空气中O2以O22-的形式固定在框架中,并在酸的调控下以1O2的形式释放出来。通过紫外-可见光谱、红外光谱和电子顺磁共振验证了这一过程,并初步推测了其可能的机理。还研究了该配合物对于染料罗丹明B的降解过程。二、合成了四个1,2,4-Triazole桥联的以氧化吡啶为端基的双Schiff-base有机配体、四个1,3,4-Oxadiazole桥联的以氧化吡啶为端基的双Schiff-base有机配体,并研究了它们与过渡金属Cu(I)的自组装化学,得到了3个结构新颖的配位化合物,并对其单晶结构进行了分析。三、合成了一例以吡啶为配位端基的有机配体,利用它与过渡金属Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)的自组装,得到了5例具有新颖结构的配位化合物,并对其单晶结构进行了分析。利用一例1,3,4-Oxadiazole桥联的以吡啶为配位端基的有机配体,研究了它与过渡金属Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)的自组装化学,得到了4例结构独特的配位化合物,并对其单晶结构进行了分析。
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