水系锌锰电池δ-MnO2-x正极材料充放电机理的第一性原理研究

来源 :哈尔滨工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:kkhaizi
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
锌在地壳中储量极大,并且锌的价格低,不产生污染。此外,锌还可以作为水系锌离子电池的负极,使电池足够安全。这就引起了系能源电池相关人员的广泛关注。但是,由于正极材料性能的匮乏,急需研制出一种新型正极材料。δ-MnO2具有极大的层间距,这有利于离子在层间的快速嵌入/脱嵌,具有优秀的快速充放电性能。氧空位可以提高电池电化学性能。因此,含有氧空位的δ-MnO2材料的扩散吸附性能以及电化学性能成了研究重点。本文使用了基于密度泛函理论的第一性原理方法,通过计算模拟δ-MnO2-x材料在作为水系锌锰电池正极时的性能和充放电机理。根据先前的文献,在充放电过程中δ-MnO2-x存在着三种可能的机制,Zn嵌入机制,化学转化机制,H+/Zn2+共嵌入机制。为了对δ-MnO2-x的充放电机理进行更深入的了解,并且了解氧缺陷对δ-MnO2-x电化学性能的影响,文章中主要进行了δ-MnO2-x的几何结构,δ-MnO2-x的嵌入Zn过程以及电子性质,δ-MnO2-x的嵌入H过程以及嵌入后的电子性质与氧空位对近距离Zn与H嵌入与扩散的影响的计算。最终得到以下结论:氧缺陷的引入使原本是呈现半导体性质的δ-MnO2具有了一定金属的性质,能量间隙只有0.3 e V,氧空位的引入可以提高体系导电性。在吸附锌之后。能量间隙消失。可见吸附锌也可以提高整体的导电性。锌在含有氧空位的δ-MnO2-x扩散能垒为1.6 e V低于不含氧空位的1.68 e V,说明氧空位的引入可以提高锌的扩散速率。理论比储锌容量从最大的609.1 m Ahg-1扩大到623.2 m Ahg-1,说明加入氧空位后理论比储锌容量提升。最终放电电压都在1V左右,证明氧空位对最终电压没有太大影响。当锌靠近氧空位时,吸附能为-0.943 e V,更加容易发生脱嵌。氧空位浓度缩小为1/32时,吸附能最高达到-2.39 e V,吸附更稳定。含有氧空位的δ-MnO2-x在吸附氢后,能量间隙同样消失,说明氢的加入会提高导电性。氢在含有氧空位的δ-MnO2-x的扩散能垒最低也达到了20.3 e V。证明氧空位的加入对氢的扩散没有影响。当氢嵌入时与氧形成氢氧键使整个体系转变为MnOOH。且氢的平均吸附能高于锌的平均吸附能。故在电池充放电时,首先时氢嵌入的相变反应然后是锌的嵌入。当靠近氧空位的氢发生反应时吸附能减小了0.63 e V。证明距离氧空位越近吸附能越小,更容易嵌入和脱嵌。当氧空位占比减小时,氢在有些位点时结构发生转变,使反应无法继续进行。另外位点的氢游离于层间,并未继续发生MnOOH的转变。
其他文献
目的:对影响2型糖尿病(T2DM)患者发生视网膜病变(DR)的因素进行分析并探讨相关护理措施。方法:选取2020年5月~2021年8月东莞市莞城人民医院收治的T2DM患者100例,分为参照组和研究组,每组50例,参照组患者为正常眼底(NQR),研究组患者为DR。对两组各项生化指标进行检测,分析影响因素,并对比研究组护理前后生活质量、心理状态以及护理满意度。结果:研究组病程、血尿酸(SUA)、尿素氮
期刊
Al2O3陶瓷与Ti-13Zr-13Nb(TNZ)合金作为性能优良的生物材料已经广泛应用于可植入器件与介入器械等领域,二者的复合结构件在生物医疗领域具有广阔的应用前景。基于生物相容性的连接需求,采用Ti40Ni40Nb20(Ti Ni Nb)共晶钎料对Al2O3陶瓷及TNZ合金进行钎焊连接,然而由于两者热膨胀系数的差异,钎焊过程中容易产生较大的残余应力,通过添加Nb箔作为柔性中间层对Al2O3/T
学位
K9玻璃作为工业光学玻璃的一种,可广泛应用于光学镀膜、各种高质量光学窗口及元器件。由于玻璃本身具有脆性,可与其他材料形成复合构件来提高自身使用性能。金属-玻璃复合构件如今已广泛应用于航空航天、生物医疗、军事等领域。Ti Al合金因其密度低、强度高等优点,是航空航常用的材料之一。基于K9玻璃的光学特性,本文提出一种Ti Al合金与K9玻璃的间接钎焊方法,对空间相机主镜反射镜结构进行轻量化设计。先对K
学位
近几年的有关统计中考题,无论从问题呈现的方式,还是从背景材料的选取,既关注到统计思想与统计方法,也关注时代背景和学生实际.中考改革引领课堂教学,统计教学要跳出习题教学,技能训练的模式,引导学生在统计活动中理解统计的思想,掌握统计的方法,学会统计推断,感受数据的随机性.
期刊
在当今信息化时代下需要学生充分发挥个性化与创新性的教育背景下,如何对作为“数字原住民”一代成长起来的学生开展面向未来的教育,构建合适的能够平衡团体性和个性化的教学模式一直是目前仍待解决的问题。本研究基于参与文化的理论,尝试在这种可以有效融合群体和个人的平衡发展的理论指导下,在教育领域中的编程教学实践中开展教学模式研究。本研究在阐述了“参与文化”的相关内涵之后,基于参与文化的定义、表现特征,结合社区
学位
目的 基于保护动机理论构建糖尿病视网膜病变患者的健康教育方案,为糖尿病视网膜病变患者的健康教育工作的开展提供借鉴。方法 通过文献研究、理论分析、小组讨论和病例回顾,构建糖尿病视网膜病变患者的健康教育方案。2022年8月—10月邀请眼科临床护理和医学等相关领域专家进行2轮德尔菲专家咨询,初步确定方案各条目,通过层次分析法确定各指标权重及赋值,最终建立糖尿病视网膜病变患者的健康教育方案。结果 2轮咨询
期刊
在数字经济席卷全球之际,计算机技术的蓬勃发展促进了人工智能的普及推广。基于此时代背景,中小学人工智能课程在相关政策及方针的引领和支持下逐渐展开,由于仍处于起步阶段,因此尚有改进空间。中小学人工智能教育不能只停留在知识层面,而是应该重点培养和提升学生的计算思维并学会运用计算思维分析和解决实际问题,这对于普及人工智能教育、促进个体全面发展以及社会全面进步具有重要的现实意义。而基于计算参与的教学模式便是
学位
石墨材料高强度、高热稳定性、良好的导热性以及良好的稳定性等特点。钨具有高熔点,良好的热性能和耐腐蚀性、较低的蒸气压和热膨胀系数,但因其韧脆转变温度较高而不适合作为结构材料。因此,本课题采用Ti Ni Cu钎料钎焊石墨与钨,并且探寻了最佳工艺参数。为了改善接头性能,向Ti Ni Cu钎料中加入一定量的石墨烯(GNPs)制备成Ti Ni Cu复合钎料(Ti Ni Cu G)。并且研究GNPs含量对钎料
学位
作为高阶思维能力中的核心能力,问题解决能力是人们适应社会,实现创新的重要能力。以情景学习理论为理论基础的探究式学习,力求在开放真实问题情境中引导学习者主动探索,实现学生知识意义建构、实际运用以及能力培养,对于学生问题解决能力的培养具有重要意义。探究式学习的有效性有赖于学习支架的设计,学习效果效应量与指导的具体程度紧密相关。作为个性化学习设计必须考虑的因素之一,探究式学习中个性化学习支架的设计不可避
学位
水系可充电锌离子电池(ARZIBs)是一种使用水系电解液与锌金属负极的新型电池系统,具有安全性高、电化学窗口宽、理论容量高、稳定性与可逆性较好等优点,同时锌金属储量丰富、价格低廉,因此ARZIBs具有广阔的应用前景,被认为是锂离子电池(LIBs)的可靠替代品。目前对ARZIBs的研究主要集中在正极材料领域,其中对以V2O5为代表的钒氧化物的研究最为广泛。V2O5拥有比容量高、空间结构尺寸大、价态丰
学位