藻毒素MCLR的分离纯化及其电催化氧化降解的研究

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藻类水华的频繁发生及其次生代谢物微囊藻毒素(MCs)污染危害的加剧,直接威胁到人类的饮水安全,因此各种藻毒素去除技术成为研究的热点。电催化氧化技术因具有易于控制,操作简便和无二次污染等优点而备受关注。本文建立了萃取和常压柱层析色谱组合纯化藻毒素MCLR的经济有效方法。并从藻毒素MCLR浓度的改变、溶液性质的变化入手,研究了Ti/RuO2电催化氧化降解藻毒素MCLR的效能与影响因素,进而研究了电催化氧化降解纯MCLR的中间产物。采用循环伏安法对电极反应过程进行了初步研究,并对反应动力学进行探讨。MCLR分离纯化方法研究结果显示,正己烷萃取→固相萃取(SPE)→SephadexLH-20凝胶过滤→DEAE Sepharose CL-6B阴离子交换层析技术组合纯化MCLR的效果较好,可获得纯度达90%以上的MCLR,MCLR回收率在65%左右。Ti/RuO2电催化氧化降解藻毒素MCLR的效能研究表明,电催化氧化降解MCLR的效果较好,初始MCLR浓度为40μg/L的水样,在电流密度为4mA/cm2条件下处理14min,MCLR浓度显著降低,处理40min,MCLR去除率可达到100%。电催化氧化降解MCLR的影响因素研究显示,处理时间、电流密度和MCLR初始浓度对MCLR的降解去除有重要影响。增加处理时间、提高电流密度、降低MCLR初始浓度均有利于MCLR的降解。电解质类型对MCLR的降解存在影响,MCLR在Na2SO4电解质中的降解效果好于磷酸盐缓冲液,磷酸盐缓冲液中的降解效果好于NaNO3电解质。离子强度和水样流速对MCLR的降解去除影响较小。电催化氧化降解纯MCLR的中间产物研究显示,电催化氧化可改变MCLR的肽环结构,破环主要毒性部分Adda基团,生成的中间产物以小分子有机酸为主,还含有少量氨基酸和邻苯二甲酸,延长处理时间能将邻苯二甲酸完全去除。反应中没有剧毒的副产物生成。MCLR在阳极上的循环伏安特性研究表明,MCLR通过传质作用扩散至Yi/RuO2阳极/溶液界面,逐渐被OH和其他氧化基团氧化。动力学分析显示,MCLR的电催化氧化降解符合准一级反应动力学方程。
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