【摘 要】
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丙烯酸酯光固化材料具有固化速度快、VOC排放低和工艺节能等优点,因此被应用于涂料、胶粘剂、增材制造和电子封装等领域。但是光敏树脂的体积收缩和聚合收缩应力限制了光固化材料的应用。在快速的光聚合过程中,树脂从液态转变为固态,微观上分子间距的减少,导致宏观上体积的收缩。目前,尚无成熟的测试手段可以进行精确、可重复地评估光固化材料的体积变化。因此,本课题综合运用红外-流变联用技术和3D激光共聚焦仪系统讨论
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丙烯酸酯光固化材料具有固化速度快、VOC排放低和工艺节能等优点,因此被应用于涂料、胶粘剂、增材制造和电子封装等领域。但是光敏树脂的体积收缩和聚合收缩应力限制了光固化材料的应用。在快速的光聚合过程中,树脂从液态转变为固态,微观上分子间距的减少,导致宏观上体积的收缩。目前,尚无成熟的测试手段可以进行精确、可重复地评估光固化材料的体积变化。因此,本课题综合运用红外-流变联用技术和3D激光共聚焦仪系统讨论了体系组分和固化条件对材料收缩率的影响,并运用Pickering乳液法制备多孔弹性微球,通过微球内部的空腔结构抵消局部集中的聚合应力,实现光固化材料收缩率和收缩应力的降低,同时保持材料性能的综合平衡,具体研究内容如下:(1)运用红外-流变联用技术建立原位监测光固化体系收缩应力的方法,该联用技术可同时记录光敏树脂宏观流变性能和微观聚合程度的变化;随后,运用3D线扫描激光共聚焦仪建立监测材料收缩率的方法。阐述收缩率测试的仪器装置及测试原理;其中,收缩应力测试标准偏差小于1.7 N;收缩率测试标准偏差小于0.4%,其误差来源于光学扫描盲区。(2)运用红外-流变联用技术和3D线扫描激光共聚焦仪,分别研究了光固化组分(稀释剂官能度、稀释剂链长、稀释剂与树脂配比、引发剂浓度)和固化条件(温度、光强、厚度)对收缩率、聚合速率以及材料模量的影响。结果表明:光敏树脂的收缩率与收缩应力变化趋势一致;收缩应力的发展集中在凝胶点后至材料进入玻璃态阶段,随参与反应的双键浓度增加而提高,与交联网络的刚性无关;提高固化温度和厚度,显著提高收缩率,而辐射光强的增加,反而能降低收缩率;稀释剂链长或官能度的减少,收缩率提高;引发剂浓度增加,并非能提高材料的收缩率;低聚物所占比例的增加,收缩率降低,体系刚性提高。(3)通过Pickering乳液法结合光固化技术制备多孔弹性微球,并探究了微球含量对丙烯酸酯光固化材料力学性能、热学性能、涂层基本性能和收缩率的影响。随后,分别探究了微球粒径和壳层力学性能对降低收缩应力的影响。结果表面:仅添加1.5 wt%含量的多孔微球,就可降低TPGDA/EA体系收缩率至一半,同时保持材料优异的机械性能;材料收缩率随微球粒径的增大而减少,对于TPGDA/EA体系更适合于壳层刚性较低的微球体系。
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