二苯乙烯类荧光化合物的合成及其应用研究

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二苯乙烯是一个典型的荧光发色团,在其上引入不同的取代基后衍生出的产物作为荧光增白剂在工业上被大量使用。这些二苯乙烯衍生物的分子中,主要含一个或两个乙烯单元。含两个乙烯单元的二苯乙烯衍生物其增白效果要高于含一个乙烯单元的二苯乙烯衍生物,那么含三个或更多个乙烯单元的二苯乙烯衍生物若作为荧光增白剂使用,它们的效果如何?为解开这个谜,本文设计并合成了一系列含有不同乙烯基单元数目的二苯乙烯衍生物(化合物1a-4),它们的结构得到了1H NMR和EI-MS表征。这些二苯乙烯类化合物的紫外吸收和荧光发射光谱表明,它们的最大吸收和发射波长均随分子中乙烯基单元数目的增加而红移;引入取代基也会造成此红移现象,但氰基和丙烯酸乙酯基的引入比甲基和醛基的引入,造成的最大吸收波长的红移更甚。荧光量子产率的测试表明,化合物1c,2c,3a和3b具有较高的荧光量子产率,随后的理论计算表明,化合物的荧光量子产率大小与其分子的能隙差Eg成反比。将上述化合物作为荧光增白剂使用,对PVC塑料的增白效果表明,与商业上正在使用的荧光增白剂ER(C.I.荧光增白剂199)相比,这些化合物对PVC塑料的增白效果均是负的,而将化合物3b与荧光增白剂ER按重量比2∶8混合后对PVC塑料增白,具有明显的加和增效作用。化合物3a的最大吸收波长(390 nm)与最大发射波长(464 nm)均超出了作为荧光增白剂使用的范围,它加入到PVC塑料中后产生的效果不是对其增白而是对其着色,着色后的PVC塑料板呈现出独特的蓝绿色荧光,对它的光化学研究表明,化合物3a在PVC塑料中的耐光牢度相当好,氙灯(300 w)光照7天后,它的荧光强度不变。
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