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三唑和吡啶类有机配体在构筑具有特殊的拓扑学结构、优美的几何造型、奇特而有趣的性质和新颖的超分子框架以及在生物无机和生物有机化学等方面的有着广泛的应用前景,相关的研究越来越受到人们的重视,并呈现出迅猛发展的势头。用含有三唑、吡啶或其他含有氮配位基团的简单配体,来合成一些新颖的有机配体,这是研究的兴趣所在。
我们一直致力于不对称的杂环配体的设计和合成。通过碱性条件下进行SN2反应,合成并分离了一类同分异构的配体pybta,这类配体在苯并三唑环上分别是1位和2位取代。另外用犀样的方法还得到了类似的配体4-pyta。本文中,共报道了21个利用这类不对称杂环配体构筑的新的配位聚合物。
化合物1:[Ag(1-2pybta)NO3]2
化合物2:[Ag(2-2pybta)NO3]n
化合物3:{[Ag(2-2pybta)]2·ClO4}
化合物4:[Cd(2-2pybta)Cl2]n
化合物5:[Cd(2-2pybta)Br2]n
化合物6:[Zn(1-2pybta)Cl2]n
化合物7:[Ag2(1-3pybta)2(NO3)2]n
化合物8:[Ag(1-3pyota)](ClO4)]n
化合物9:[Cd3(1-3pybta)4I6]n
化合物10:[Ag(1-4pybta)NO3]n
化合物11:[Ag(1-4pybta)ClO4]n
化合物12:{[Ag(2-4pybta)2]NO3}
化合物13:[Ag(2-4pybta)2ClO4]2
化合物14:[Cd3(1-4pybta)4Cl6·6.5H2O]n
化合物15:{[Cd3(1-4pybta)4Br4·H2O]2+·CdBr42-·H2O}n
化合物16:[Cd3(2-4pybta)8Cl6]n
化合物17:[Cd4(2-4pybta)10Br8]
化合物18:[Cd(4pyta)2Cl2]n
化合物19:[Cd(4pyta)2Br2]n
化合物20:[Cd(4pyta)2I2]n
化合物21:[Cu(4pyta)2Cl2]n
其中化合物7、10、11都具有类似于DNA的双螺旋结构,并且在晶体的内部呈现左旋和右旋链的对称堆积。化合物9具有由三核[Cd3(1-3pybta)2I6]二级单元构筑成的一维∞链状结构。化合物14、15具有由三核Cd(Ⅱ)二级构筑单元,8配位6连接形成的36二维网状结构,这是文献尚未报道过的。化合物18-21是四个异质同晶化合物,具有相同的菱形44拓扑二维结构。
我们对这些化合物都进行了单晶X—射线衍射测试、红外光谱和元素分析,并且进一步对相关的荧光和热学性质进行了研究。合成的这类配体还具有结构可改造性和某些潜在的生物活性,本论文为日后这类非对称杂环化合物的深入研究打下了理论和实验基础。