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误差是衡量实验结果准确度的重要指标,最大化地降低实验误差是众多化学分析者孜孜以求的目标。本文重点研究了控制电位滴定法的误差规律。主要做了以下工作:
(1)对单组分体系,以银离子滴定氯离子为研究对象,模拟计算得到的结论是:电动势的控制误差是影响控制电位滴定法结果误差的主要因素。
(2)以银-氯化银电极为指示电极、硝酸银为滴定剂,分别在突跃前,突跃附近以及突跃后选取电位点,实验验证了单组分体系模拟计算的结论。
(3)对多组分体系,以氢氧化钠滴定混合酸为研究对象,用误差传递率λ和组分的选择性SEL为参考,通过建立数学模型并进行模拟计算,得到如下结果:第一,混合酸体系滴定过程中所控制的合理的△pH=0.2;第二,当混合酸中比较强的酸的pKa分别为1.0、5.0以及9.0时,可以进行定量测定的各组分酸的最小△pKa分别为1.8,1.3和1.2。
(4)利用上述方法,对甲酸和乙酸、甲酸和氯乙酸、乙酸和氯乙酸及硼酸和苯酚等四个体系进行模拟计算,得到了这四个体系均可以用控制电位滴定法进行测定的结论。
(5)以氢离子选择性电极为指示电极、NaOH为滴定剂,用控制电位滴定法对上述四个体系进行实验验证,除硼酸和苯酚外,其他三个体系均得到了比较理想的实验结果,与模拟计算结论基本一致。