有机体系中钙锰矿(OMS-1)的可控合成及其对As(III)的氧化

来源 :华中农业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:lycwmy01011
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
作为一种3×3大隧道构造的锰氧八面体分子筛(OMS-1)材料,钙锰矿具有比表面积大、较多的负电荷量、优异的离子交换性能和稳定的电化学循环特性以及分子级的隧道空间,在分子和离子筛、锂离子二次电池正极材料、催化氧化剂、化学传感器、磁性材料等众多领域有着广阔的应用前景。因此,设计和制备不同形貌和功能的钙锰矿纳米材料一直备受关注。本论文采用热液和回流合成法,在不同碳链的有机酸根、不同类型表面活性剂以及不同有机-水溶剂体系下,通过改变反应物浓度、反应时间,反应体系pH值等实验条件,制备得到了一系列的钙锰矿。利用X-射线衍射(XRD)、比表面积分析仪(BET)、透射电镜(TEM)、傅里叶红外光谱(FTIR)、扫描电镜(SEM)、热重分析(TGA)等对产物进行表征,研究了上述反应体系对产物的物相、结构、形貌和性能的影响,以及在钙锰矿形成过程的作用,比较了不同条件下合成的钙锰矿在电镜形貌、比表面积、锰氧化度、不同形态的水含量、对As(III)的氧化特性和热稳定性等结构和性质上的差异。取得的主要结果有:  1.在不同碳链的有机酸根体系中,反应体系的起始pH对合成产物的物相组成影响较大,中性偏碱的环境有利于钙锰矿的生成,但在供试pH条件下均未获得纯相钙锰矿,反应前后体系pH变化不大,该反应过程对体系的pH影响较小。不同碳链的有机酸根体系的产物相似,有机酸根类型的不同对钙锰矿化学形成影响小。反应产物中钙锰矿的生成量随反应体系中有机酸根浓度的增加而减少,有机酸根对钙锰矿的形成有明显抑制作用。  2.反应体系的pH会影响表面活性剂活性,从而影响产物的物相组成。对于不同类型表面活性剂体系,热液条件下加入阴离子型的表面活性剂十二烷基苯磺酸钠(LAS)未能获得纯相钙锰矿,其产物的物相组成与控制pH时的有机酸根体系相似,LAS对钙锰矿的化学形成有抑制作用;加入阳离子型的表面活性剂十二烷基三甲基氯化铵(DTAC)和十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)均可获得纯相钙锰矿,其中CTAB可以促进钙锰矿的化学形成,使得该反应的进程明显加快,但随着反应时间的延长,会进一步促进钙锰矿向水锰矿的转化,CTAB的存在使反应产物钙锰矿的结晶度增加,比表面下降,且其加入的浓度越高,影响越显著;在低浓度的非离子型表面活性剂烷基醇酰胺(CDEA)体系中,也可获得纯相的钙锰矿,CDEA能促进钙锰矿的形成,但随反应时间的延长更易生成水锰矿和黑锰矿杂质。与液热结果相似,回流条件下LAS体系不能获得纯相钙锰矿,而CTAB体系可以获得纯相的钙锰矿。  3.热液处理的不同类型有机-水溶剂体系中,其中R=V(有机溶剂)/V(有机溶剂+水),乙醇-水溶剂体系在R<1(R=V(乙醇)/V(乙醇+水))时的合成产物为纯相的钙锰矿,且随着R值增大,产物的颗粒尺寸逐渐增大,结晶度增强,比表面积下降;在R=1时的合成产物为弱晶质的钙锰矿和水钠锰矿的混合物。乙醇-水溶剂体系加入CTAB后,控制R值在0.25时可获得纯相的钙锰矿,且其颗粒尺寸较不加CTAB时更大,比表面积更小。不同R值的丙酮-水溶剂体系下的合成产物均为钙锰矿和水锰矿的混合物。不同R值的四氢呋喃-水溶剂体系下均可获得结晶度较高的纯相水锰矿。  4.不同条件下合成的钙锰矿在结构和性质上均存在一定的差异。不同类型表面活性剂体系下合成的钙锰矿其晶体的发育状况不同,CTAB体系下合成的钙锰矿(100)晶面发育较好,而CDEA体系下合成的钙锰矿(002)晶面发育较好;CTAB体系下合成的钙锰矿锰氧化度(3.69)较高,乙醇-水溶剂体系下合成的钙锰矿比表面积(50.8m2/g)较高,但均小于CK(对照样)体系下合成钙锰矿的锰氧化度(3.73)和比表面积(60.7m2/g);CDEA体系下合成的钙锰矿隧道水含量(9.6%)和总含水量(10.7%)较高,比表面积(22.7m2/g)较低,红外光谱表明在该样品表面吸附有非离子型表面活性剂CDEA。  5.氧化0.25mmol/L As(III)的实验表明,不同条件下合成的钙锰矿对As(III)的最大氧化量(mmol/kg)顺序为:CDEA(12.1)>CTAB(10.4)>CK(9.9)>乙醇-水(9.6),CDEA体系下合成的钙锰矿氧化效果最好。钙锰矿对As(III)氧化的氧化量受矿物结构、氧化度、表面性质以及结晶度等因素影响。CDEA体系下的样品结晶度较高,(002)晶面发育好,隧道水含量和总水含量高,且表面吸附了表面活性剂CDEA,这些因素综合起来改变了该样品的物理化学性质,导致其对As(III)的氧化性能有所提高。
其他文献
温室气体和全球变暖是当今国际社会关注的主要环境问题之一。全世界的温室气体排放中,能源消费过程产生的约占2/3,因而是问题的核心,也是解决问题的关键,其中二氧化碳是最重要的
庚子新春,以一种出乎意料的方式降临人间.这些天来,有时会觉得特别漫长、难熬,有时又会觉得非常短暂,一瞬而过.耳边不时萦绕着爱默生的话:“每一种挫折或不利的突变,是带着同
期刊
随着我国社会经济的迅猛发展,河流水污染形势严峻,河流生态治理与恢复势在必行。尽管我国《地表水环境质量标准》(GB3838-2002)规定了粪大肠菌群浓度限值,但目前我国河流水质评
在席卷了全球市场、创造了一个又一个巨额并购记录后,PE正在从各个层面渗透进入中国市场,成为越来越不容忽视的力量。中国的市场环境有哪些适合PE发展的特点?完成投资后如何
请下载后查看,本文暂不支持在线获取查看简介。 Please download to view, this article does not support online access to view profile.
期刊
培养农村区域发展专业建设人才是我国农村发展新形式战略需求,需要培养专业农业方面人才,帮助农业发展进行有效科学性管理,实现我国农村经济稳定.因此农村区域发展通过设定专
我国工业化、城市化进程中,城市由于其强大的集聚力,导致在相当长的一段时间内,人口从农村单方向的涌入城市,农村开始衰落.农村的衰落伴随着农村人口的减少,产业的凋敝,“农
2020年中央1号文件《关于抓好“三农”领域重点工作确保如期实现全面小康的意见》于2月5日正式发布,这是自2004年以来,中央1号文件连续17年聚焦“三农”问题.rn2020年中央1号
期刊
海南地处热带,四季如春、光照充足、空气优质且土地肥沃,适合发展芒果生产.由于近年来海南芒果生产出现许多技术问题,使海南芒果品质下降.该文介绍海南芒果的基本情况,分析海
当前湖北不同城市经济发展差异显著,与环境协调发展的差异性也不尽相同,文章根据湖北当前区域经济与资源环境承载耦合发展存在的问题针对耦合关系好、中、差三类提出了对应的