在最近的几十年里，共轭聚合物材料的光电性质在实验和理论上引起了广泛的兴趣。这一方面是由于它在工业上具有广泛的应用前景，另一方面也由于它给理论工作者提供了检验相关量子理论模型的机会。不仅如此，今天的理论工作已经可以为相关的实验工作提供理论支持和方向指导。电子关联效应在研究共轭聚合物材料的光电性质中有着至关重要的作用，但是考虑了电子关联效应的传统量子化学方法的计算量随体系增长而快速增长，很快就超出了现在最强大的计算机的能力，因而现有的量子化学方法通常局限于中小尺寸分子的研究。另一方面，我们认识到上个世纪80年代出现的定域关联方法可以得到与传统方法相近精度的结果，而相应的计算开销却小得多，它的计算标度使得它在研究较大体系时更具吸引力。半经验的量子化学方法在量子化学的发展过程中起到了十分重要的作用，时至今日，虽然大量的计算是由从头计算方法或者第一性原理方法完成的，但在共轭大体系的研究尤其是激发态的研究中仍然占有重要的地位。基于上述认识，我们采用半经验的PPP模型，把定域关联方法和传统量子化学方法相结合，开发了相应理论方法的程序，在程序的正确性得到验证之后，我们立刻将它应用到我们感兴趣的共轭体系中去。我们发现定域关联方法可以极大地减小计算开销。之后我们应用这种方法研究了电子关联效应对分子极化率、超极化率和分子共轭长度之间的函数关系的影响。和CCSD方法比较，普遍采用的MP2和DFT方法给出的电子关联修正贡献在定性上是错误的。