配位催化活化CO<,2>及碳酸酯的合成研究

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碳酸二甲酯(DMC)是一种"绿色"化工产品,具有广泛的应用前景.它以CO<,2>和环氧乙烷(或环氧丙烷)为原料,经环加成反应得到环状碳酸酯,再与甲醇进行酯交换反应联产DMC及乙二醇(或1,2-丙二醇).选择适宜的催化剂是该路线的关键,该文对这两步反应的催化剂进行了研究.该文首次报道了向金属酞菁中加入适量的有机碱可大大提高催化剂的活性,使 反应在较温和的条件下进行并高选择性地得到碳酸丙烯酸酯.该文首次报道对氯铝酞莆进行结构改性得到的磺酰胺基氯铝酞菁/三正丁胺的催化活性比氯铝酞菁/三正丁胺有明显提高,这是由于引入的磺酰胺基改善了氯铝酞菁的溶解性.该文研究了三种锆化合物Zr(OCH<,3>)<,4>、Zr(OCOCH<,2>Cl)<,4>和Zr(OCOCF<,3>)<,4>对甲醇与碳酸乙烯酯合成碳酸二甲酯反就的催化作用.该文首次研究了ZnCl<,2>/KI/PEG400催化环氧乙烷、CO<,2>以及甲醇一锅合成碳酸二甲酯的反应.
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