钛酸钠--C氯化钙熔盐中电化学还原制备TiC过程研究

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碳化钛是过渡金属碳化物,具有高熔点、高硬度,极高热稳定性和机械稳定性等特点。在室温下,化学性质非常稳定,耐各种化学腐蚀。该类碳化物还具有与其母体金属相似的导电性和磁性的特性。广泛应用在生活和军工等关键领域。  本论文针对熔盐电脱氧法(FFC法)制备TiC存在的不足,提出以Na2TiO3与C为原料进行碳化钛制备,对钛酸钠-C氯化钙熔盐中电化学还原制备TiC过程进行研究。通过熔盐浸泡,电解速率等分析手段,考察了成型压力、烧结温度、烧结时间对阴极片制备的影响,发现Na2TiO3与C阴极片的合适的烧结条件为:压力40Mpa,900℃烧结温度,烧结2小时;通过循环伏安法研究Na2TiO3与C电脱氧制备碳化钛的电极过程,发现钛酸钠-C氯化钙熔盐中电化学还原制备TiC的过程为:首先生成钛酸钙,钛酸钙中钛分为Ti4+→Ti3+,Ti3+→Ti2+,Ti2+→Ti三步还原成金属钛;最后钛嵌入石墨形成TiC;熔盐中,低于二氧化钛分解电位条件下,获得了钛酸钙,揭示了电脱氧法电流效率低的原因之一;对钛酸钙采用不同时间恒电位电解,XRD分析发现,钛酸钙的电化学还原过程为:首先部分被还原为TiO和其他低价氧化钛;然后TiO与部分高价钛氧化物反应发生歧化反应;最后,歧化产物进一步电脱氧成TiO,之后进一步脱氧成金属Ti。
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