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热电材料是一种将热能和电能相互转换的功能材料,在热电发电和制冷等领域具有重要的应用前景。CoSb3化合物作为一种具有潜在高热电性能指数的新型热电材料,具有大的载流子迁移率、高的电导率和较大的Seebeck系数。但由于热导率较大,因此要提高CoSb3化合物的热电性能,降低热导率是当前研究的热点之一。本文通过在CoSb3化合物中掺杂稀土来降低材料热导率,提高Seebeck系数,改善材料热电性能。
本文以LnxFe1.0Co3.0Sb12(Ln:Ce或La)和CemLanFe1.0Co3.0Sb12为研究对象,采用高能球磨、放电等离子烧结(SPS)、X射线衍射、扫描电子显微镜、电导测试仪(ZEM-2)及激光热导仪等方法对制备工艺、热电性能及其机理进行了研究。
通过对一系列稀土添加量不同的方钴矿化合物的物相组成、晶格常数、热导率、电导率和Seebeck系数的测定,讨论了同一填充元素下,不同添加量对物相组成、晶格常数、热导率、电导率和Seebeck系数的影响。结果表明:单元稀土填充方钴矿化合物中,随着填充量的增加,化合物晶粒尺寸总体上趋于减小,在填充分数小于最大填充分数时,填充化合物的晶格常数随元素填充分数的增加而线性增加,并得出在填充分数为0.3时所得到的ZT值是最大的;对于复合稀土填充,晶格常数随填充量的变化与单填充方钴矿化合物的变化趋势相似,Ce、La的填充分数为0.3时,Ce0.1La0.2Fe1.0Co3.0Sb12化合物具有最低的热导率和最高的Seebeck系数,使得Ce0.1La0.2Fe1.0Co3.0Sb12化合物具有最大的ZT值,在800K时,ZT值达到了最大值0.6。同时,与单元稀土填充方钴矿化合物相比,复合稀土填充能更有效地降低晶格热导率;当填充分数相同时,复合稀土填充CoSb3化合物的ZT值较单元稀土原子填充化合物的ZT值高。