形状记忆环氧树脂的制备及固化动力学研究

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本文利用物理共混和化学接枝改性制备了聚乙二醇(PEG)改性环氧树脂体系以及PEG型聚氨酯预聚体改性环氧树脂体系的形状记忆材料。探讨了固化剂种类、PEG分子量、聚氨酯份数、活性稀释剂、温度、环氧固化度等对形状记忆环氧树脂(SMEP)性能的影响,并利用非等温DSC法研究聚氨酯改性环氧树脂的固化动力学,推导固化动力学方程以及固化工艺。另外,选择短切碳纤维(CF)作为增强体,制备碳纤维增强型SMEP复合材料。  通过实验确定4,4-二氨基二苯基甲烷(DDM)可作为SMEP较优的固化剂,15phr PEG-4000改性环氧树脂(PDEP-415)体系具有较优的形状记忆功能,较高拉伸强度(65.8 MPa)和冲击强度(38.2 KJ.m-2),形状固定率为97.8%,415s内形状完全回复。降低环氧树脂的固化度,力学性能适当降低,形状回复效应明显变优,储能模量E在Tg附近发生两个数量级的转变,tanδ明显降低。15 phr活性稀释剂PPGDGE可使回复时间缩短到259s,韧性增加。  以二月桂酸二丁基锡(DBTDL)为催化剂,MDI和PEG在油浴下反应生成聚氨酯预聚体(MUPR),利用FT-IR、GPC等对反应产物MPUR的结构和分子量进行了表征。非等温DSC法研究固化动力学发现,随着MPUR份数的增加,初始反应活化能(Ea)增加。Kissinger和Ozawa法拟合反应级数n为0.6776~0.8239,n级反应动力学不能很好地描述MPUR改性环氧树脂的反应过程。利用Sestak-Berggren双参数自催化动力学模型拟合反应过程,自催化反应级数(m,n)分别为(0.7233,1.4172),(0.7283,1.3714)和(0.5482,1.3835)。R值为1.4,PEG分子量为2000,15phr的MPUR接枝的MUEP-U15体系拉伸强度和冲击强度分别为68.4 MPa和35.6 KJ.m-2,形状固定率为98.6%,625s内完全回复。降低固化度到80%,形状固定率降低,但是形状回复时间减少明显。降低固化度和加入活性稀释剂均可以增强形状回复性能,但是力学性能降低。  以KH-560为表面处理剂改性短切碳纤维(CF),制备碳纤维增强型复合材料。1.0 phr碳纤维的加入,在保持良好形状记忆性能的同时,力学性能有明显的增强。
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