【摘 要】
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币族金属铜的储量丰富且成本低廉,其一价化合物具有优异的导电性、特殊的发光及催化等性能,具有广阔的研究潜力。但其一价离子在空气中极容易被氧化,且自组装过程难以控制,导致对Cu(I)化合物的研究存在一定的困难。在本文中,我们以炔烃作为保护配体,合成了一系列的炔铜(I)簇和炔铜(I)聚合物。通过单晶X射线衍射确定了炔铜(I)簇结构,研究了炔铜(I)聚合物的形貌和自组装过程,探索了基于炔铜(I)聚合物的复
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币族金属铜的储量丰富且成本低廉,其一价化合物具有优异的导电性、特殊的发光及催化等性能,具有广阔的研究潜力。但其一价离子在空气中极容易被氧化,且自组装过程难以控制,导致对Cu(I)化合物的研究存在一定的困难。在本文中,我们以炔烃作为保护配体,合成了一系列的炔铜(I)簇和炔铜(I)聚合物。通过单晶X射线衍射确定了炔铜(I)簇结构,研究了炔铜(I)聚合物的形貌和自组装过程,探索了基于炔铜(I)聚合物的复合材料的光催化性能。研究的主要内容有:(1)通过归中和缩合两种反应,合成了四种不同的炔铜(I)簇:[Cu14(tBu C≡C)10(HCOO)4]·C6H14(1)[Cu14(tBu C≡C)10(CH3COO)4]·tBu C≡CH(2)[Cu15(tBu C≡C)10(C6H5COO)5](3)[Cu20(iPr C≡C)12(hfac)8](4)通过两种不同的途径,实现了Cu(I)和炔基配体的结合,再分别利用羧酸和六氟乙酰丙酮两种辅助配体来调控簇的结构。(2)通过Cu Cl2·2H2O分别与1-十二炔和1-氯-4-乙炔基苯反应,制备了一系列具有不同形貌的炔铜(I)聚合物。炔铜(I)聚合物的形貌和尺寸主要通过控制三乙胺的量和其它条件来调控。另外,针对1-十二炔铜(I)聚合物的纳米颗粒和微米花两种形貌,研究了它们的荧光和紫外可见吸收的不同,发现纳米颗粒状炔铜(I)聚合物在485nm处表现出的较强荧光发射来源于它的尺寸效应。(3)将具有光催化性能的炔铜聚合物苯乙炔铜(Ph C2Cu)与((NH4)2Mo3S13)复合,制备了复合型光催化剂(NH4)2Mo3S13/Ph C2Cu。将复合物用于光催化降解甲基橙,通过调整(NH4)2Mo3S13在复合物中的质量比,发现1wt%(NH4)2Mo3S13/Ph C2Cu的光催化活性超过了Ph C2Cu,证明了该复合光催化材料的优异性。
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