有机氯农药(OCPs)在锦绣川水体与沉积物中的污染特征及动力学研究

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济南市南部水源涵养区锦绣川水库不但是济南城区重要的地下水补给区,也是济南市重要的水源补给区,随着工矿企业和旅游业的发展,农药、化肥的不合理使用不仅会对锦绣川水库周边的环境构成危害,也会对济南市居民的健康造成威胁。因此,调查锦绣川水库水体、周边土壤、底泥中OCPs的污染分布状况、迁移转化行为具有丰富的科学意义和重要的现实意义。本文以济南市南部水源涵养区锦绣川水库为研究区域,分别在枯水期和丰水期采集水库水体、周边土壤和沉积物样品。经实验室富集、索氏提取、浓硫酸酸洗、层析住过滤等前处理方法提取和分离目标有机物。采用Agilent三重串联四级杆气质联用仪(GC-MS-MS,7890A)测定样品中有机氯农药的含量,并对各样品中17种有机氯农药的残留特征、分布情况等进行了详细的研究。通过实验室模拟扰动实验研究沉积物中有机氯农药向水体中的释放规律。主要内容和结果如下:(1)对枯水期和丰水期锦绣川水库水体中17种有机氯农药(OCPs)的检测结果为:枯水期和丰水期水体中17种OCPs在各采样点中均有不同程度的检出。枯水期17种OCPs在水体中的残留总量在1.6345ng/L~5.3119ng/L范围内,平均值为2.9340ng/L。就单个有机氯农药的检出浓度来看,异狄氏剂的检出浓度最高,总的检出浓度为7.0151ng/L,其次是DDTs和狄氏剂,总检出浓度分别为3.5667ng/L和3.1232ng/L。丰水期水体有8种有机氯农药未被检出,各个采样点的总有机氯浓度(∑17OCPs)在0.1794ng/L~3.3085ng/L范围内,平均值为1.3628ng/L。比较单个有机氯农药的检出量可以看出,DDTs的检出浓度最高,总的检出浓度为6.5342ng/L,其次是艾氏剂,总检出浓度分别为3.5908ng/L。单体检出浓度超过lng/L的还有HCHs和硫丹硫酸盐。水体中检出的∑OCPs,∑DTs,∑HCHs浓度与其他水域的残留浓度对比可以发现,济南市锦绣川水源涵养区水体中的各∑CPs,∑DDTs,∑HCHs明显低于其他水域水体。国家环保局水质标准(CHZB-2002)中集中式生活饮用水地表水源地林丹和DDTs浓度的标准限值为0.002mg/L和0.001mg/L,由此可以看出锦绣川水库水体中林丹和DDTs的含量远低于国家标准限值。(2)对枯水期和丰水期锦绣川水库周边土壤中17种有机氯农药(OCPs)的检测结果为:枯水期各个采样点中∑17OCPS浓度在0.5415ng/g~10.5596ng/g之间,平均值为3.2789ng/g。丰水期各个采样点总有机氯浓度在1.8321ng/g-13.2129ng/g之间,平均值为5.5864ng/g。枯水期和丰水期DDTs的三种异构体在所有样点中的都被检出,且残留浓度也较高。枯水期平均残留浓度为2.7479ng/g,占有机氯总残留量的83.8%,其他有机氯污染物污染水平均不高。丰水期平均残留浓度为4.5594ng/g,占有机氯总残留量的81.6%。枯水期和丰水期各样点中HCHs的浓度均不高。我国土壤环境质量标准(GB15618-2008)中DDTs和HCHs一级土壤的标准值分别是0050mg/kg(50ng/g)和0.010mg/kg(1 Ong/g)。从表中可以看出锦绣川水库各土壤样点DDTs和HCHs残留量均远未超过一级土壤的标准,说明济南市南部水源涵养区锦绣川水库周边土壤中有机氯农药污染水平较低。(3)沉积物水体中有机氯农药的释放规律实验中上覆水和沉积物中17种OCPs的检测结果为:上覆水中OCPs的浓度变化范围在18.9463ng/L~29.3188ng/L。七氯、环氧七氯、狄氏剂、异狄氏剂醛、甲氧滴滴涕均未检出,从检出的各有机氯污染物可以看出,有机氯农药从沉积物向水体释放的过程极其缓慢,但释放量较大。沉积物中OCPs的浓度变化范围在0.9212ng/g~3.1064ng/g之间。各有机氯农药的检出浓度随时间的增长呈减小趋势,浓度的变化范围不大。这与上覆水中各有机氯农药浓度的上升趋势相对应。
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