在天然产物及药物活性分子合成中,烯烃的官能化为构建这些复杂分子提供了方便、有效的途径。近些年来,有机化学家通过氧化性策略、还原性策略和氧化还原中性策略发展了一系列烯烃的官能化反应。但是,发展新的烯烃的不对称官能化反应依旧有很大的挑战。本文的工作可以分为以下三个方面来研究烯烃的不对称官能化反应。第一部分:钼催化烯丙醇的不对称反式双羟基化反应的研究烯烃的不对称双羟基化是有机合成中的基本反应之一,但不对称反式双羟基化取得的进展远不及不对称顺式双羟基化。在这部分工作中,我们通过使用手性钼-异羟肟酸络合物作为催化剂,绿色环保的过氧化氢作为氧化剂,实现了烯丙醇的高对映和非对映选择性的反式双羟基化反应。该反应能够从简单的烯丙基醇前体开始以高对映和非对映选择的方式构造1,2,3-三醇结构单元。第二部分:光催化α-三氟甲基取代的烯烃的氢化酰基化反应的研究α-三氟甲基取代的烯烃受到亲核试剂的进攻后,很容易进行β-F消除反应。在这部分工作中,我们通过TBADT作为氢原子转移光催化剂,促进了酰基C-H键的活化,实现了对α-三氟甲基取代的烯烃氢化酰基化反应,并成功地避免了该反应中三氟甲基的β-F消除反应,从而提供了一种简便高效的合成β-三氟甲基取代的酮类化合物的方法,原子利用率为100%,并且对一系列官能团具有良好的耐受性。第三部分:镍/光共催化烯烃的不对称酰化氨基甲酰化反应的研究过渡金属催化的烯烃的双碳化反应是在碳碳双键上引入两个不同碳组分的强有力的途径。通过应用氧化还原中性策略或还原性策略,二组分或三组分的烯烃双碳化反应都取得了重大进展。在这部分工作中,我们应用光氧化还原策略实现了烯烃的不对称双碳化反应。在手性镍-PHOX络合物和TBADT光催化剂的协同催化下,实现了醛与带有氨基甲酰氯基团的芳基烯烃的不对称酰化氨基甲酰化反应。这是首次实现氢转移光催化剂和过渡金属协同催化的对烯烃的不对称双碳化反应。使用这个方法,我们合成了一系列带有四级碳中心的手性吲哚酮类化合物。