【摘 要】
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碳氢键广泛存在于各种有机化合物中,一定条件下将其切断并定向地转化为其他官能团会提高有机合成过程中的高效性和原子经济性,过渡金属化合物在这方面具有无可比拟的优势。醛
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碳氢键广泛存在于各种有机化合物中,一定条件下将其切断并定向地转化为其他官能团会提高有机合成过程中的高效性和原子经济性,过渡金属化合物在这方面具有无可比拟的优势。醛类化合物中的碳氢键相对来说比较活泼,可以很容易与多数金属化合物反应实现碳氢键的活化。而当反应底物中同时还含有碳氟键的情况下,还有可能发生碳氢键和碳氟键的选择性活化。目前关于这方面的研究主要集中在钌、铑、钯、铱等贵金属上,而钴属于第Ⅷ族过渡金属,相比而言更经济,对环境更加友好。本论文主要分为以下四部分:第一部分利用三甲基膦支持的甲基钴对氟代苯甲醛中醛基的C-H键进行了活化,合成了三种新型氟代苯基羰基钴化合物1-3。化合物1-3结构利用IR, NMR等分析手段进行了完整表征,其中化合物1和2的结构进一步通过X-Ray单晶衍射分析证实。第二部分对新合成的氟代苯基羰基钴化合物进行了性质探索,分别与CO、卤代烃和苯乙炔反应,得到了一种双羰基化合物4和一种[Co-Br]化合物5。第三部分以CoMe(PMe3)4作为催化剂在硅烷作氢源的条件下实现了对2,4,5-三氟苯甲醛的脱羰催化反应,但是该催化反应对底物适用性较差,有待改善。第四部分以CoMe(PMe3)4为原料尝试对不同种类的肉桂醛进行C-H键活化探索,并对反应机理进行了推测。
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