以聚合物管为模板的钛氧型锂离子筛的制备及性能研究

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近年来,随着锂的市场需求量不断增长,从液态锂资源特别是从盐湖中提取锂,已成为锂工业发展的主攻方向。我国盐湖卤水中含有大量的锂资源,但其含量低、分布广,且含有其它的碱金属、碱土金属阳离子等特点,因而分离锂比较困难。与其他的提锂方法相比,吸附法具有较为明显的优势,但因合成方法和原料选择等方面的不足,未从根本上解决锂离子筛结构的稳定性和吸附性能较差等问题。因此亟待开发廉价高效的锂离子筛吸附材料。本文以聚合物纳米管为模板,制备了三类钛氧型离子筛,并将其应用于Li+的吸附。其主要内容如下:1、以钛酸丁酯和氢氧化锂为原料,以聚合物纳米管为模板和碳源,采用溶胶凝胶法和后续的热解碳化,合成出锂离子筛前驱体Li2TiO3@CNT(碳纳米管),用盐酸溶液对该前躯体进行脱锂后,获得了离子筛TiO2@CNT。离子筛TiO2@CNT在LiCl-LiOH溶液中对Li+的平衡吸附量为32 mg/g,且吸附过程符合Langmuir等温吸附方程和准二级动力学方程。但是由于复合材料中碳纳米管对金属离子具有吸附性,导致其吸附量不高,并且选择性较差。2、针对复合材料TiO2@CNT中碳纳米管对其吸附量和选择性的影响,通过改变锂离子筛前驱体的制备条件,在空气中低温煅烧合成出纯Li2TiO3纳米管。该前驱体经酸洗脱锂后,获得了离子筛TiO2纳米管。离子筛TiO2纳米管在LiCl-LiOH溶液中对Li+的平衡吸附量为35.5 mg/g,且吸附过程更适合Langmuir等温吸附方程和准二级动力学方程。通过离子筛TiO2纳米管对模拟新疆盐湖卤水的吸附实验,发现该离子筛在高镁锂比的卤水中对Li+具有很好的选择性。与离子筛TiO2@CNT相比,离子筛TiO2纳米管对锂离子的选择性有了很大的提高。3、针对管状离子筛TiO2在酸洗脱锂过程中结构坍塌,循环稳定性差等问题。改变锂离子筛前驱体的制备条件,在空气中高温煅烧,并经酸洗脱锂后,制得了离子筛H2TiO3纳米粒子。其对Li+的平衡吸附量达49.9 mg/g,其吸附过程也符合Langmuir等温吸附方程和准二级动力学方程。通过离子筛H2TiO3纳米粒子对模拟新疆盐湖卤水的吸附实验,发现该离子筛在高镁锂比的卤水中对Li+具有很好的选择性。相比离子筛TiO2@CNT和TiO2纳米管,该离子筛的吸附性能有了很大的提高,且具有很高的稳定性和较好的选择性,在海水或盐湖卤水提锂方面具有潜在的应用价值。
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