苯并咪唑杂环偶氮苯衍生物的合成与液晶性研究

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偶氮苯作为传统的光致变色实体之一,在紫外光或可见光照射下能发生可逆的光异构化效应,因此基于偶氮苯的液晶材料由于具有独特的光学性质被应用于动态全息、光学存储器件、光开关和显示技术等光电子领域。含有咪唑杂环的液晶化合物由于N原子的存在,使分子的极性、介电常数和几何构型受到影响,从而液晶化合物的相转变温度以及液晶相类型发生改变,因而咪唑杂环在设计合成新型的液晶材料方面有重要作用。本文将苯并咪唑杂环引入光学性质优良的偶氮苯类液晶分子,旨在获取结构新颖、性能更加优良的偶氮苯类有机液晶化合物。以苯甲醛衍生物与邻苯二胺衍生物为原料经过环化氧化、甲基化、重氮化、酰化反应等,合成了三个系列带有不同长度烷氧基链的苯并咪唑偶氮类化合物。通过改变端基、增加中心核刚性结构对分子结构进行调控。三个系列化合物都展现出双变的液晶行为,MZCn系列和BMZCn系列表现为近晶型液晶,随着碳链的增加MZCn系列液晶区间逐渐增加,增加114.4°C。通过引入苯乙炔BMZCn系列刚性结构增强,增加碳链长度,分子长径比变化不大,液晶区间缓慢增加了24.6°C。SFMZCn系列噻吩基团的引入改变了分子的极性和构型,不但提高了晶体的熔点,而且SFMZCn系列由近晶型转变为向列型液晶,随着碳链的增加,液晶区间减小24.3°C。苯并咪唑偶氮类化合物具有较宽的液晶区间,良好的稳定性以及优异的光学特性,为杂环类液晶材料研究起到了一定的积极作用。
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