负载型掺杂介孔TiO的制备及其性能研究

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   本文以聚乙二醇-400(PEG-400)和二乙醇胺(DEA)为复合模板剂,采用溶胶-凝胶法(Sol-gel)合成介孔TiO2纳米粉体。通过分析各单因素实验,确定了复合模板剂制备介孔TiO2的最佳工艺条件:钛酸丁酯与乙醇的摩尔比为1:10;复合模板剂二乙醇胺(DEA)与聚乙二醇-400(PEG-400)的摩尔比为5:4:水与硝酸的加入量分别为0.4ml、0.3ml;并将水、无水乙醇和pH调节剂硝酸配置成混合液,采用滴加的方式加入;控制反应温度为30℃。经400℃煅烧处理2h后,复合模板剂可以完全去除,且得到所需要的TiO2晶型-锐钛矿型;测试表明,合成的粉体为类球形粒子,样品呈现出均匀分布的介孔结构,孔径大小约为10nm。
   对制备的介孔TiO2粉体进行掺N研究。探讨了N掺杂对纯介孔TiO2物相、光催化性等的影响。结果表明:掺杂不同量N后的样品均呈现出锐钛矿晶型结构,而无其它新相出现,说明N元素的掺入并未影响锐钛矿的生成;光催化降解焦化废水的实验结果得出,掺3molN的粉体处理效果最佳,光催化降解4h后原废水CODcr的总去除率达到50%以上。
   本文还以辛基苯酚聚氧乙烯醚(OP)为模板剂合成介孔TiO2粉体,通过正交实验寻求了最优化配方,即为钛酸丁酯1mol,无水乙醇用量为12mol,OP用量为0.75mol,HNO3体积为0.2ml,蒸馏水体积为0.1ml。从极差结果分析可知,蒸馏水量及模板剂OP量对TiO2凝胶的影响较大,而硝酸用量对TiO2凝胶的影响最小。通过光学显微镜观察最优化配方得到的TiO2凝胶发育状态良好,且呈现均匀分布的孔结构;经推测可知,介孔形成机理为广义模板机理。
   通过交联剂的作用,使键合于TiO2纳米颗粒表面上的淀粉分子发生共聚反应,形成纳米介孔TiO2-交联淀粉复合微球,实现了介孔TiO2在微球上的负载。合成的复合微球形态圆整,平均粒径为21.2μm;表面具有丰富的孔结构,可使被降解物与TiO2进行充分的接触,有利于提高被降解物的吸附与降解速率;纳米介孔TiO2-交联淀粉复合微球的结晶度由于TiO2的存在显著降低。
   本论文研究工作在以下几方面做出了创新成果:1)以PEG-400和DEA为复合模板剂合成了孔径均匀的介孔TiO2,优化了合成工艺参数。2)初步研究了以交联淀粉微球为载体的介孔TiO2负载工艺,探讨了介孔TiO2-交联淀粉复合微球的合成机理。
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