溴系阻燃剂多溴二苯醚(PBDEs)和多溴联苯(PBBs)是一类近年来受到广泛关注的新型持久性有机污染物。由于它们和PCBs等具有相似的结构,许多类似于二噁英的致毒机制已经被发现。目前,PBDEs已被认为是普遍存在的环境污染物,对其环境问题的研究已成为当前环境科学的一大热点。本论文以这两类化合物作为研究对象,对它们在环境中的迁移行为、环境样品中的检测方法以及环境消减技术进行了基础研究。首先,针对PBBs和PBDEs这类强疏水性化合物,跟据非线性色谱理论,结合土壤柱的峰型规律和保留规律,通过土壤色谱柱技术,建立了一种快速测定土壤/水分配系数的方法。并根据该法首次对六个PBBs的吸附等温线和Koc值进行了测定。同时采用气相色谱技术,以DDT为参考化合物,测定了六个PBBs和二十个PBDEs的正辛醇/空气分配系数和饱和蒸汽压。其次,系统研究了分子连接性指数与PBDEs、PBBs环境理化参数的关联关系,并建立了预测模型,对PBDEs、PBBs组分中未知的一些理化参数进行了初步估测。第三,通过五次程升条件,准确获取了40个PBDEs组分的保留方程;根据提出的相对保留指数Pi对不同程升条件下预测的保留时间进行校正,使预测偏差小于2s;同时应用QSRR于PBDEs保留值的预测,首次系统地考察了分子连接性指数与A,B值之间的相关性,建立了分子结构-色谱保留之间很好的关联关系,并利用此关系对目前得不到分析标准的剩余83个PBDEs异构体进行了预测,这对环境样品中分析PBDEs组分是非常有益的。最后,根据传统的湿式氧化技术,在温和条件下(130-150℃),探讨了THF作为共氧化剂对十溴联苯醚降解水平的影响。发展了一种快速去除PBDEs的共氧化降解方法。