铜锌基复合氧化物的制备及其催化二氧化碳加氢合成甲醇的研究

来源 :昆明理工大学 | 被引量 : 2次 | 上传用户:xfh99620
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甲醇作为Cl化工的基础化学物质,是一种重要的清洁燃料。研究和开发二氧化碳的有效利用技术不仅可以改善人类的居住环境,而且可以缓解如今日益严重的能源危机和资源危机。本文以共沉淀法制备了CuO-ZnO-Al2O3-ZrO2系列催化剂,通篇共研究了CuO-ZnO-Al2O3-ZrO2摩尔比,包括MgO、CaO、MnO等助剂及含量,催化剂的制备工艺,如沉淀温度,超声波的频率,沉淀剂和搅拌方式等因素对催化剂性能的影响。通过运用XRD、BET、H2-TPR、CO2-TPD、TG-DSC等催化剂的表征方法对催化剂的晶相结构、比表面积、孔容、孔径、活性组分的还原、C02吸附性能和热分解程度进行了表征,并在固定床反应器上,在相同反应条件(3.0Mpa、250℃)下对各催化剂的活性进行了评价。得出主要结论如下:(1)CuO-ZnO-Al2O3-ZrO2系列催化剂以CuO ZnO Al2O3ZrO2摩尔比为0.45:0.45:0.02:0.08时最佳,此时CO2的转化率为23.69%,而甲醇的选择性为26.89%。(2)助剂CaO,MgO,MnO均能不同程度上提高催化剂的CO2转化率和甲醇选择性;尤以质量分数为1%的CaO改性的催化剂最佳,此时CO2的转化率为24.61%,而甲醇的选择性为30.2%,比表面达到了75.258m2/g。(3)制备工艺中沉淀温度、超声波频率、沉淀剂、搅拌方式均对催化剂前驱体物相和催化剂的结构及性能有不同程度的影响。发现改性方法对铜基催化剂的活性中心的形成与分散有利,能够细化催化剂的粒子大小,削弱载体对Cu的作用,加强CuO与ZnO的协同作用,促进CuO-ZnO的形成和均匀分布,将会对催化剂的性能起到积极促进作用。较适宜的超声波频率、以K2CO3为沉淀剂和间歇搅拌方式下制备的催化剂都能够改进传统共沉淀法,不同程度上提高了催化剂的性能。其中当超声波频率为70%即37100hz时,C02的转化率为25.01%,甲醇的选择性为27.38%;以K2CO3为沉淀剂时,C02的转化率达到了24.85%,CH3OH的选择性为27.94%,而CZAZNH4HCO3催化剂效果较差;间歇搅拌方式下制得的催化剂CO2的转化率达到了23.51%,CH3OH的选择性为27.53%。
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