Y替代及退火对La-Mg-Ni系贮氢合金电化学性能影响

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具有多相结构的La-Mg-Ni系贮氢合金因电化学容量较高成为Ni/MH电池的候选负极材料之一,但其循环稳定性有待进一步提高,为此,本文采用Y部分替代La及热处理以达到改善其循环稳定性的目的。利用X射线衍射(XRD)测试并分析了Y部分替代La形成的合金以及热处理前后合金的相结构,应用电化学方法测试了合金的电化学性能。研究结果为在保证高容量的前提下进一步提高La-Mg-Ni系合金的电化学性能指标提供可靠的实验基础,并从合金化、热处理角度对其循环稳定性改善的促进具有重要的指导意义。研究了在1173K时Y部分替代La后形成的La0.8-xYxMg0.2Ni3.35Al0.15(x=0~0.4)和La0.7-xCe0.1YxMg0.2Ni3.35Al0.15(x=0~0.2)系列贮氢合金的相结构及其电化学性能。相结构分析表明,合金均具有多相结构,主相由(La,Mg)2Ni7相和LaNi5相组成,Y替代后,合金中出现Ni2Y、Ni3Y等相。合金都具有良好的活化性能。随Y含量增加,合金电极的放电容量先升高后降低, La0.6Y0.2Mg0.2Ni3.35Al0.15、La0.55Ce0.1Y0.15Mg0.2Ni3.35Al0.15合金在各自的系列合金中放电容量相对较高,分别为362.4、396.6mAh·g–1;Y部分替代La后改善了合金电极的循环稳定性。随Y部分替代La后,合金的高倍率放电性能以及电化学交流阻抗、交换电流密度、极限电流密度、氢扩散系数等动力学特性得到有效改善。根据Y元素合金化后合金的电化学性能基础上,优选出放电容量相对较高的La0.6Y0.2Mg0.2Ni3.35Al0.15、La0.55Ce0.1Y0.15Mg0.2Ni3.35Al0.15合金进行退火处理,考察了退火温度对合金的相结构及其电化学性能的影响。退火后,合金仍为多相结构,温度的改变不影响合金的相组成,但残余相的衍射峰强度随退火温度的升高有所降低。退火后合金具有优异的活化性能,随退火温度的升高,合金的放电容量、容量保持率及高倍率放电性能先减小后增加,合金电极的动力学特性得到有效改善。综合不同退火温度合金的电化学性能, La0.6Y0.2Mg0.2Ni3.35Al0.15与La0.55Ce0.1Y0.15Mg0.2Ni3.35Al0.15合金的适宜退火温度分别为1273K和1173K。
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