ZIF-67复合材料的制备及其吸附性能研究

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近年来,有机污染物的排放或泄露对水体造成了严重污染,在我国冬季,长江流域以北的水体常处于5℃及以下,且低温持续时间较长,因此对低温水体中有机物的处理研究十分关键。吸附技术是常用的处理泄露及水体中有机物的手段,ZIF-67是常用的吸附材料,然而由于其以微孔孔道结构为主,吸附量较低,因此通过ZIF-67复合材料的制备来改善其孔道结构以提高其吸附性能。本论文通过在SiO2纳米粒子表面生长ZIF-67的方式制备了 SiO2@ZIF-67复合材料,并在此基础上,通过掺杂石墨烯(GO)、碳纳米管(CNTs)、二硫化钼(MoS2)等制备 SiO2@ZIF-67/GO、SiO2@ZIF-67CNTs、SiO2@ZIF-67/MoS2 复合粉体材料,将四种粉体材料通过高压放电及高温煅烧两种方式进行后处理,通过SEM、XRD、FTIR、粒径、接触角等测试进行性能表征,并着重探究粉体经处理前后在1℃、5℃、9℃条件下对低温水体中甲基橙的吸附性能,对吸附过程进行吸附等温线及吸附动力学分析。结果表明:SiO2添加量为1 mg/ml时SiO2@ZIF-67具有最佳比表面积,比表面积为948 m2/g,经过负载后,材料对低温水体中的甲基橙的饱和吸附量均得到提高,其中,SiO2@ZIF-67/GO复合材料具有最优的吸附性能,在1℃下对100mg/L的甲基橙溶液饱和吸附量为108 mg/g,分别为SiO2@ZIF-67、活性炭饱(AC)和吸附量的1.3倍、1.8倍。最优配比的SiO2@ZIF-67/GO 比表面积为1003 m2/g,平均孔径为1.428 nm,密度为462 Kg/m3。经过高压放电及高温煅烧处理后四种材料的吸附性能均有明显提升,其中高温煅烧处理对饱和吸附量的提升最大,在5℃条件下,SiO2@ZIF-67(高温煅烧)、SiO2@ZIF-67/MoS2(高温煅烧)、SiO2@ZIF-67/CNTs(高温煆烧)、SiO2@ZIF-67/GO(高温煅烧)对100 mg/L甲基橙溶液的最大饱和吸附量分别为292 mg/g、311 mg/g、324 mg/g、332 mg/g,分别是 AC 吸附量的 2.8 倍、4.1 倍、4.3 倍、4.4 倍。经过吸附动力学分析,在低温水体中,吸附过程需要达到吸附平衡的时间较长。高压放电处理主要影响了复合材料的吸附速率,煅烧处理后的材料需在480 min左右达到吸附平衡,未处理材料需在360 min左右达到吸附平衡,经过放电处理后材料约在240 min左右达到吸附平衡,并且在60 min内快速吸附。本论文以聚氨酯发泡剂为原料,经过350℃高温煅烧后,制备聚氨酯泡沫碳,并将聚氨酯泡沫碳与Si02@ZIF-67进行负载,制备了块状复合材料,该材料的制备是对聚氨酯发泡剂回收利用的一种方式,通过表观密度、SEM、压缩强度等测试对块状材料进行性能表征,并探究了块状材料对液体苯的吸附动力学特性,块状材料在吸附过程中有利于固液分离。所制备块状复合材料性能优异,复合后压缩强度上升约50%,对液体苯的饱和吸附量由5344 mg/g提升到7036 mg/g。
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