海蜇中铝残留EDTA检测法的改进研究

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由于海蜇盐渍加工必须使用明矾,导致海蜇产品中的铝含量很高,海蜇中明矾含量的检测和控制是保障产品安全的关键。目前SC/T 3210-2015《盐渍海蜇皮和海蜇头》中规定的铝含量测定是采用滴定法,但其检测准确度与精密度并不理想,进一步改良检测方法势在必行。为此,本文采集了全国不同地域的即食海蜇产品,以电感耦合等离子质谱(ICP-MS)检测为校准方法,研究了外源添加物质对海蜇铝含量滴定检测结果的影响,揭示了影响海蜇铝含量检测准确度与精密的干扰因素及物质,筛选出检测结果具有显著差异的海蜇产品并进一步通过改良前处理消解技术及滴定条件提高EDTA滴定检测的准确度和精密度。主要研究内容如下:(1)海蜇产品中铝含量检测方法的比较研究比较ICP-MS质谱法与EDTA滴定法在海蜇产品中铝含量检测的差异。结果表明ICP-MS的检出限为0.34 mg/L,而EDTA滴定法的检出限为6.8 mg/L。EDTA滴定法的准确度及精密度并不理想,6种海蜇产品显示出着较低的回收率(69.5-73.1%)以及较大的相对标准偏差(5.3-8.7%)。(2)干扰物质对海蜇产品铝含量检测的影响选取ICP-MS法与EDTA滴定法检测不具有显著差异的4种海蜇产品为研究对象,考察了添加磷酸盐及有机酸对EDTA滴定检测结果的影响。结果显示磷酸盐与有机酸的加入可显著降低4种海蜇产品EDTA滴定检测结果的回收率,增大相对标准偏差,其干扰程度取决于磷酸盐可电离的金属离子数量以及有机酸所含有的自由羟基数量,经添加磷酸盐与有机酸后,海蜇铝含量EDTA检测的回收率下降至72-85%,相对标准偏差上升至2-4%。(3)海蜇铝含量EDTA滴定法的改良采用超声波-微波分步式消解工艺并改良EDTA滴定条件提高海蜇中铝含量检测的准确度与精密度。结果表明,选取硝酸、过氧化氢、氢氟酸为消解剂,采用超声波功率为500W,频率为20KHz,消解1h;之后采用微波功率为1000W,温度为180℃,消解2h,可显著提高EDTA滴定铝含量的回收率为90.6-93.8%,降低相对标准偏差达到2.5-2.8%。通过进一步改良滴定条件,选取EDTA浓度为0.06 mol/L,滴定温度为80℃,滴定pH值为4.5,可最终缩小ICP-MS法与EDTA滴定法的检测差异为5.0-9.6 mg/kg,回收率升高至95.8-96.5%,相对标准偏差显著缩小为1.2-1.5%,改良后的EDTA滴定方法的精确度和准确度基本接近ICP-MS质谱法。
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