金属卟啉对空气氧化烯烃双键与烯丙位碳氢键的选择性催化作用

来源 :湖南大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:yoyoliuy
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
本工作以α-蒎烯作为模型催化底物,在没有任何助催化剂和溶剂的情况下以探索简单金属卟啉对空气氧化烯烃双键与烯丙位碳氢键的选择性催化作用为目的。通过对大量的实验结果进行分析和比较,总结出金属离子以及卟啉环上的取代基对α-蒎烯双键与烯丙位碳氢键选择性催化作用的影响规律,并对催化反应的可能机理进行了讨论。 本论文共包括以下几个方面的内容: 1.绪论部分综述了金属卟啉催化分子氧氧化烯烃类化合物的研究进展,总结了当前α-蒎烯研究以及应用状况,介绍了取代基效应和线性自由能方面的理论知识。 2.第二章主要介绍了本工作中的卟啉系列化合物的合成,总结了作者在合成实验过程中所得的经验和体会。 3.第三章首先总结了反应装置的设计以及氧化产物的检测方法。首次采用简单锰卟啉在无任何助催化剂和还原剂的条件下,成功地催化诱导了空气氧化α-蒎烯反应,α-蒎烯转化率达18.68%。通过系列实验,考察了反应温度、反应时间和催化剂浓度对α-蒎烯双键与烯丙位碳氢键选择性催化作用的影响情况。介绍了含有不同金属原子的金属卟啉对空气氧化α-蒎烯的选择性催化作用,研究结果表明四苯基锰卟啉较其他单金属卟啉具有更好的催化活性。 4.第四章介绍了带有不同取代基团的单铁卟啉、单锰卟啉系列化合物对空气氧化α-蒎烯的选择性催化结果。通过考察取代基常数和反应速率的联系,得到了二个系列的线性Hammett方程。 5.第五章介绍了金属卟啉电化学性质,总结含有不同金属离子的金属卟啉第一还原电位与其催化作用的关系。并且总结了含有不同取代基的单铁、单锰金属卟啉第一还原电位与其选择性催化作用的关系。 6.最后,通过考察对照实验的结果,结合有关文献资料,讨论了烯烃自氧化以及金属卟啉催化空气氧化α-蒎烯这一反应的可能机理。
其他文献
为探讨含活性肽护肤霜的保湿、抗衰老效果,选取30名有效受试者为研究对象,连续8周早晚各使用一次含活性肽护肤霜,且停用其他抗皱护肤品。选用无创仪器检测方法,分别测试使用0
本论文合成了一系列新型苯并氮杂环类中性配体,在三苯基氧磷的基础上引入苯并噁唑、苯并噻唑类基团,提高了配体的电子传输性,增大了配体的共轭程度,该系列中性配体对铕(Ⅲ)有
相对单组分π共轭小分子低维材料而言,多组分低维材料由于其组分之间的性能的互补、重组及协同作用使得其在功能器件上具有很大的应用价值,是当前有机材料科学研究热点之一。
通过专利公开以促进技术知识传播,是专利制度的重要社会目标之一。研究专利政策设计对创新者公开决策的影响,对完善专利制度、鼓励创新具有重要的理论和现实意义。笔者以创新者
近年来,有机氟在改善分子性质和进行超分子组装方面取得了相当显著的成果。由于C F为极性键,且有重要的静电特性,导致有机氟化合物表现出极强的热稳定性与抗氧化性,弱的分子间相
虽然近年昆明的大医院拆旧房挖花园建高楼,但还是满足不了病患的需求。住院一床难求、挂号一号难求多年不曾改变,而且随着全民享有医疗保险,供需矛盾更加突出。
采用中国558家规模以上火电企业微观数据,利用基于产出的二次型方向性距离函数,采用不同的估计方法计算了不同企业2005—2010年的CO2影子价格。研究表明:参数线性规划方法所
自成为家琪师的学生以来,我与师结缘已逾十年矣。家琪师生长于西安,祖籍浙江,比起秦人之刚烈威猛,师毋宁更具越人之清雅灵秀。一生身怀理想,追求自由,其人重情义,温柔而善感,有颗浪漫
报纸
JJG700-1999《气相色谱仪检定规程》(以下简称“旧规程”)自1999年9月1日实施,至今已有将近20年。在这期间,随着科学技术的发展,气相色谱仪不断推陈出新,分离技术上有了很大的提高
高长径比的钛酸盐纳米纤维(TiNFs)因具有高比表面积,可作为催化剂载体。尤其是无内孔的钛酸盐纳米纤维结构,在热稳定性、机械强度和传质速率方面比钛酸盐纳米管更具优势。本文探