本文介绍了金属锂及贮氢材料氢化锂的性质和用途,研究了金属锂及贮氢材料氢化锂在H2O 气氛中氧化腐蚀的微观机理。首次用过渡态理论探讨了金属锂和贮氢材料氢化锂在H2O 气氛中的反应机理,为进一步研究金属锂及其化合物在空气中的氧化腐蚀提供一定的理论依据。我们用Gaussian98 软件包和Gaussview 工具软件,在6-311G(d)全电子基函数水平上,应用量子力学方法优化得到了各反应物、中间体、过渡态和产物的几何构型、总能量、振动频率、零点能以及配分函数等。对中间体和过渡态进行了频率分析,再用内禀反应坐标(IRC)方法检验过渡态分子的趋势,进一步确认所得到的过渡态是该反应途径上的真实过渡态。在QCISD/6-311++G**基组水平上计算了反应各驻点的单点能,经零点能(ZPE)校正后,并以反应物能量为参比,计算出了中间体、过渡态和产物的相对能。通过对反应物、过渡态和产物的相对能量比较,由公式:(1)?Hm=ΣHm(产物)-ΣHm(反应物),(2)Ea=Erel(TS)-Erel(MI/反应物),(3)k=ATβexp(-Ea/RT) ,计算出了各反应过程中的反应摩尔焓变?H (即热效应)、活化能Ea和反应的速率常数。依据所得的中间体和过渡态的几何结构和振动频率,应用价键理论,并根据分子内部原子振动频率的状况,分析讨论了(1)H2O+e-+Li+→LiOH+1/2H2、(2)LiOH+e-+Li+→Li2O+1/2H2、(3)1/2H2+e-+Li+→LiH 三个反应的微观机理。