噁唑类化合物的合成方法研究

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噁唑、苯并噁唑以及2-乙酰基苯并噁唑类化合物的合成及其生物活性的研究是杂环农药、医药、光学材料、防火材料等领域中的一个重要发展方向。其中这三类化合物的构建方法学研究越来越受到化学工作者的重视。本课题组在杂环化合物合成方法研究中取得了一些进展。本论文首先研究了邻丙酰氨基苯酚在POCl3/DMF条件下的反应,结果以20.8%的收率得到了2-乙酰基苯并噁唑。经过详细研究,发现该反应首先得到中间产物2-乙基苯并噁唑,然后进一步氧化得到2-乙酰基苯并噁唑,利用我们建立的方法合成了6个2-乙酰基苯并噁唑类化合物,收率20%左右。而邻氨基苯酚在POCl3/DMF条件下反应,高产率地得到苯并噁唑。同时研究了α-乙酰氨基酮在POCl3/DMF条件下的反应,结果只得到2, 4, 5-三取代噁唑类化合物。在合成α-乙酰氨基酮原料的过程中,由邻二酮化合物出发,得到邻羰基肟。空间位阻较大的邻羰基肟在Zn/HOAc体系中反应时,没有得到α-乙酰氨基酮,而是得到脱去α-乙酰氨基的单酮产物。经过研究,我们认为首先是肟基被还原为氨基,然后经由消去氨基得到酮。研究了邻氨基苯酚和羧酸在POCl3条件下以CHCl3为溶剂合成了2-烷基、2-芳基、2-苯乙烯基苯并噁唑类化合物。并研究了反应温度、溶剂、羧酸的活性、物料比对反应产率的影响,通过对这些影响因素的研究发现,羧酸的活性对产率的影响比较大,2-烷基苯并噁唑的产率最高。在优化的条件下高收率地合成了一系列该类化合物。同时研究了α-氨基酮和羧酸在POCl3条件下以CHCl3为溶剂,高收率地合成了2, 4, 5-三取代噁唑化合物。
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