钴基催化剂催化生物质合成气F-T合成的实验研究

来源 :中国科学院广州能源研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:ab888
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
生物质能是仅次于煤炭、石油和天然气而居于世界能源消费总量第四位的能源,它不仅可用于取热和发电,而且也是可再生能源中唯一可以转化为液体燃料或化学品的碳源。第二代生物质液体燃料由于其原料来源稳定、不会和粮食相互竞争,具有非常巨大的发展前景,其中通过气化合成液体燃料的生物质间接液化技术被认为是最有效的方式之一。F-T合成(Fischer-Tropsch synthesis)是以煤、石油、天然气为原料的有机化工中常用的C1化学反应,是生物质合成液体燃料的原理基础,可将生物质合成气(CO+H2)转化为不同链长的碳氢化合物。我国的生物质F-T合成液体燃料技术尚处于实验研究阶段,开发适用于生物质气质特点的催化剂体系和F-T和合成工艺具有重要的科学和现实意义。   本文侧重研究生物质合成气在传统F-T合成催化剂Co/SiO2上的反应性能,并通过添加助剂对催化剂进行改性,以提高生物质合成气F-T合成的转化率为目标,主要研究内容包括:(1)在传统F-T合成Co基催化剂,固定床微型反应器上考察并对比工业合成气(H2/CO=2)和生物质合成气(H2/CO=1,含有CO2)F-T合成反应的差别;(2)添加Mn助剂对Co/SiO2催化剂进行改性,考察不同含量的Mn助剂对工业合成气和生物质合成气F-T合成转化率及产物分布的影响。(3)采用X射线衍射(XRD),H2程序升温还原(H2-TPR),热重红外联用等手段对催化剂进行表征。通过实验研究得到以下主要结论:   1、在240℃,2.0MPa,1000h-1典型的F-T合成反应条件下,分别用工业合成气和模拟生物质合成气在Co/SiO2催化剂上进行反应。(1)所制备的20wt%Co/SiO2催化剂具有较高的F-T合成反应活性,工业合成气CO转化率可达90%以上。(2)生物质合成气可以在Co/SiO2催化剂上通过F-T合成反应生成液态烃类,且CH4选择性低。但与工业合成气相比,生物质合成气CO转化率低,小于30%,且催化剂失活较快。产物分布向高碳数迁移,C5+烃类选择性可达80.62%,24h后C5+收率平均值为131.30 g/m3(syngas)。   2、在Co/SiO2催化剂中添加不同含量的Mn助剂进行改性,Mn助剂的添加量为:0.4,0.8,1.5,2.0,5.0,7.0 wt%,比较了Mn助剂对工业合成气和生物质合成气F-T合成的影响。(1)XRD、H2-TPR测试结果表明,Mn助剂的添加会影响Co/SiO2钴基催化剂催化生物质合成气F-T合成的实验研究   催化剂的分散度和Co3O4晶粒尺寸。Co和Mn可能生成低温难还原的CoMn氧化物,从而阻碍了Co的还原。(2)少量Mn的添加(0.4%,0.8%)可以提高生物质合成气CO转化率和C5+烃类选择性。Mn含量为0.8%D寸,CO转化率最高为52.55%,产物中CH4含量较低,CH4选择性为9.93%;随着Mn含量的增大,CO转化率变小,C5+烃类选择性降低,且产物中烯烃含量增大。(3)添加适量Mn有利于增加催化剂的稳定性及延长催化剂的寿命。Co-(0.8%)Mn/SiO2催化剂稳定性实验结果表明,24h后CO的平均转化率由29.13%(Co/SiO2)提高到42.38%,C5+烃类平均选择性为78.99%,平均收率为154.9 g/m3(syngas)(4)催化剂的失活原因之一是由于碳的沉积以及少量蜡样产物沉积引起的。由于转化率不高,尾气具有一定热值,出口尾气流量约占合成气流量的50%,经过计算得到尾气热值为14.54MJ/Nm3。
其他文献
生态功能区划是指在研究区域生态因子及生态系统结构、过程和功能的空间分异规律的基础上,按照一定的原则、理论、方法进行生态环境功能区的划分。生态功能区划为区域生态规划
拿破仑有一句至理名言是这样说的:“不想当将军的士兵不是好士兵.”现在我把它改动一下:不想写好作文的学生不是好学生.那么在我们所教的班里有没有不想写好作文的学生呢?没
期刊
期刊
炼钢生产过程中的最终产品是钢坯,钢中非金属夹杂物影响着钢坯的各种性能,保护渣吸附夹杂物的能力直接影响着钢坯的质量。本文针对Al2O3夹杂,在考虑熔化温度和碱度两种因素的基
多环芳烃(PAHs)和有机氯农药(OCPs)是环境中广泛存在的有机污染物,具有持久性、生物蓄积性、半挥发性和致癌、致畸效应而引起人们的广泛关注,并被很多国家列入优先污染物控制名
护林防火技术在保障森林资源安全、提高生态环境质量方面发挥了重要作用,本文分析了森林火灾发生原因与主要护林防火技术,围绕构建火灾综合防控体系、采取多元防火隔离技术、
生态系统是人类生存和发展所依托的系统,为人类提供各种商品服务和非商品服务。这种生态系统为我们提供的商品服务和非商品服务我们称之为生态系统服务功能。由于生态系统自身
词汇衔接是在语篇建构中运用最频繁的衔接手段之一.本文对词汇衔接手段中的重复、同义词、反义词、上下义词、组合搭配这五种主要类型运用于语文阅读教学作出一些尝试,提高学
结构设计是建筑行业发展中的核心内容,其和整个工程施工质量及效率等存在密切相关性.为进一步优化建筑工程整体设计效果,为广大居民提供更优良的生活、工作场所,就应加强建筑
采用动态硫化技术制备的氯化丁基橡胶(CIIR)/三元共聚尼龙(CO-PA)热塑性硫化胶(TPV)结合了CIIR和PA良好加工性能及机械性能,广泛应用于汽车制造轮胎外胎气密层、电冰箱软管、