新型铁、钴和镍[PSiP]-钳式配合物的合成及其催化性能研究

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随着科学和技术的发展,有机硅化合物的应用越来越广泛,因而受到大家越来越多的关注。在现有的有机硅化合物的合成工艺中,大分子的长链有机硅化合物主要是由含氢硅烷在过渡金属化合物为催化剂的条件下,通过对Si-H键这一惰性化学键进行活化从而合成的。因而,实现对Si-H键这一惰性键的活化和功能化仍是一项重要的研究课题。过渡金属化合物与含氢硅烷反应,实现硅氢键的活化和功能化,可以得到一系列的过渡金属氢化物,这些化合物往往具有良好的催化性能,具有重要的潜在应用价值。因此,利用过渡金属化合物对含氢硅烷的Si-H键进行活化和功能化,并对得到的过渡金属有机硅化合物的性能进行进一步探索具有重要意义。本文研究的主要内容为三甲基膦支持的铁、钴和镍钳式配合物的合成及其催化性质的研究,主要研究工作如下:1.我们利用 Fe(PMe3)4,CoCl(PMe3)3 和 Ni(PMe3)4 与[PSiP]钳式配体 Ⅰ 反应,活化了[PSiP]钳式配体Ⅰ中的Si-H键,合成了铁氢化合物1,钴氯氢化合物3以及η2型镍氢配合物4。2.我们探索了铁氢化合物1和钴氯氢化合物3的催化性能。我们用铁氢化合物1作为催化剂,探索了其对醛和酮的硅氢化还原以及酰胺还原的催化活性。结果发现铁氢化合物1对催化酰胺的还原反应具有良好的效果。我们用钴氯氢化合物3作为催化剂,探索了其对醛和酮的硅氢化还原,酰胺还原以及Sonogashira偶联反应的催化活性。结果发现,钴氯氢化合物3对于催化Sonogashira偶联反应具有良好的效果。3.我们用化合物7作为催化剂,探索其对Sonogashira偶联反应和酰胺还原的催化活性,结果发现,化合物7对酰胺还原具有良好的催化活性。随后,我们用化合物7对催化腈的氢化反应做了初步的尝试。
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