人工合成粘土复合材料的制备及其催化性能的研究

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层状双氢氧化物(LDHs)是一种阴离子粘土,具有高比表面积(100士300m2/g)、金属离子即使在还原情况下也能均匀分散及碱性等特点,是一类在催化方面具有应用前景的材料。蒙皂族粘土是一类阳离子粘土,具有大比表面积、阳离子交换能力、插层性和独特膨胀性的层状硅酸盐矿物。由于具有阳离子交换能力,因此层间的阳离子可以被交换成各种的无机和有机的阳离子。以上特点使蒙皂族粘土作为一类非常适合被设计和转化成各种催化剂的固体。蒙皂族粘土表面存在固有的Br(?)nsted和Lewis酸性位,因此可以作为固体酸催化剂催化某些有机反应。结合以上两种材料各自的优点,本论文以钙基蒙脱石为模板,分别将CuMgAl-LDHs和M2Al-LDHs的片层结构插层到蒙脱石层间制备了纳米复合材料。并利用X射线衍射(XRD)、傅立叶转换红外线光谱(FT-IR)、N2等温吸附-脱附分析、扫描电境分析(SEM)和热重-差式扫描量热法(TG-DSC)等现代测试手段对材料进行了表征。并以甘油氢解反应为模型反应,考察各材料催化甘油液相氢解生成丙二醇催化性能。蒙皂族成员中的钙基蒙脱石作为模板剂,采用自组装合成的方法将剥的LDHs片层插层到蒙脱石的层问,生成LDHs/钙基蒙脱石复合物,再经450℃高温焙烧,使LDHs转化成LDOs均匀的分散在蒙脱石层间,得到LDOs/钙基蒙脱石复合物。合成的各种纳米复合材料的层间距为1.40nm左右,这是根据布拉格(Bragg)方程计算出来的。复合物LDHs/钙蒙脱石的FT-IR谱图在2927cm-1左右的吸收峰,是归属于-CH2-伸缩振动,这可能是溶剂丁醇中的-CH2-伸缩振动。合成的复合物的大的聚集尺寸大约10μm左右。Cu2Mg28Al10-LDO/Ca-Mt对催化甘油氢解生成丙二醇的催化效果不太理想,甘油的转化率为5.2%,丙二醇的选择性为38.8%。复合材料Ni2Al-LDO/Ca-Mt催化甘油氢解制备丙二醇反应中甘油的转化率为5.2%,丙二醇的选择性最高达到90.49%,这可能是该催化剂中具有催化加氢性能的金属组分Ni。
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