化学发光分析方法具有灵敏度高，分析速度快，线性范围宽，仪掀设备 简单便宜，易于实现自动化等优点，已被成功地应用于生命科学，材料科学， 临床医学及环境检测等领域。 本文对近十年来化学发光反应体系在无机物，有机物及药物分析等领域 的最新应用作了详细地评述，同时本文还对化学发光分析新方法在近十年来 的最新进展作了简单的介绍。 本文详细研究了在碱性介质中，硫离子和谷胱甘肽，半胱氨酸，乙酰半 胱氨酸，巯基乙酸四种巯基化合物与鲁米诺─过氧化氢化学发光反应体系间 的化学发光行为，分别建立了测定这些物质的流动注射化学发光分析新方 法，同时本文还对可能的化学发光反应机理作了探讨。 第一部分：发现了硫离子对鲁米诺─过氧化氢化学发光反应体系的增敏 作川。在实验过程中，采用流动注射分析技术，对影响化学发光反应的诸因 素(如反应介质的酸碱度，鲁米诺溶液的浓度，过氧化氢溶液的浓度等）以 及硫离子试液的稳定性进行了考察。实验表明，在选定的实验条件下。硫离 子浓度在乞2．0×10(-9) ～8.0×10(-7)g/mL间与发光强度具有线性关系，检出限为5．6 ×10(-10) g/mL，硫离子，对浓度为1.0×10(-7) g/mL，硫离子溶液||平行测定的相 对标准偏差小于5%。该方法已用于环境水样中痕量硫离子的测定，结果令 人满意。 第二部分：发观了谷胱甘肽，半胱氨酸，乙酰半胱氨酸和巯基乙酸四种 巯基化合物对鲁米诺─过氧化氢化学发光反应体系的增敏作用。在实验过程 中，采用流动注射技术，考察了反应介质的酸碱度，鲁米诺溶液的浓度，过 氧化氢溶液的浓度等诸因素对化学发光反应的影响以及试液的稳定性。在选 定的实验条件下，测定四种巯基化合物的线性范围分别为：2．0×(-9) ～8.0× ×10(-7)g/mL谷胱甘肽，1.0× 10(-7)～1.0× 10(-5)g/mL谷胱氨酸，2.0×10(-8)～1.0×10(-5)g/mL 乙酰半胱氨酸，1.0×10(-8)～1.0×10(-6)g/mL巯基乙酸：检出限分别为：8.6× 1《）－”’g／。1。谷脱B肽，2．7X 10—g／uL半脱氦酸，7．IX 10－’g／11L乙酞半腻氨酸， l．8 XI（）咆g／。L ＄i基乙酸；相对标准偏差分另为：2．5％（1．0 X 10－’g／m二谷恍 甘肽，n＝11），2．5％（1．（）X10－’g／mL半脱氨酸，n＝11），2．（）％（5．（）XI（）－’g加L 乙酚半陇氨酸，＝℃11），1．g％（5，oxN一？＊mL筑基乙酸，11c卜 ＞n 在实验和文献的基础上，本文提出了以下可能的化学发光反冲机川Z：介 碱性条件下，硫离子，谷脱甘肽，半洗氨酸，乙酚半脱氨酸和琉基乙酸都具 有很低的还原电位，其可将溶解氧还原为超绦阴离子自由基，而超级！W离子 。I吾呈！基进一步与过氧化氢间发生＊加r一扭1＊＊反应产生羟基门 瓦 范和中线态 枫分J＼生成的活性氧可与鲁米诺发主反应生成鲁米诺自由基，其进一步被 ·戳 过氧化氢阴离子氧化并到达电子激发态，当其由电子激发态回到基态时，同 时产生化学发光。 上述所建立的方法具有灵敏度高，快速，简单，易于实现自动化和连续 分析等优点，并＿巳有望成为色谱分析的检测方法。