基于肺癌呼气VOCs标志物的改性MOFs荧光传感性能研究

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本文以发光金属有机框架材料(LMOFs)荧光传感筛选出的肺癌患者呼气VOCs标志物为研究背景,提出如何提高LMOFs材料对筛选出的己醛、乙苯、1-丙醇、苯乙烯和异戊二烯的特异性识别能力。研究成果有望拓宽LMOFs材料的应用,并为肺癌患者的早期呼气诊断提供数据基础,具有重要的科学价值和实用意义。本论文应用互为同分异构体的两种改性试剂N,N’-二甲基乙二胺(MMEN)和N,N-二甲氨基乙二胺(MAEA)对ZIF-8样品进行后合成修饰,并研究改性对材料表面化学性质和孔结构参数的影响及其对筛选出的5种肺癌患者呼气VOCs标志物的荧光传感性能。结果表明:修饰后,材料的BET比表面积和总孔体积均比原始ZIF-8高出一倍,其大小顺序如下:ZIF-8-MMEN>ZIF-8-MAEA>ZIF-8。改性后的ZIF-8-MMEN和ZIF-8-MAEA样品具有高效、灵敏地检测己醛,乙苯和1-丙醇的能力,并对己醛的检测限均低至1 ppb。本论文应用碱度不同的三种改性试剂甲胺(MA)、乙二胺(ED)和N,N’-二甲基乙二胺(MMEN)分别对UIO-66样品进行后合成改性,并成功在样品孔道内引入了N-H键。结果表明:基于电子相互作用,与原始样品相比,改性后材料荧光传感筛选出的富电子VOCs(1-丙醇和乙苯)后发生荧光猝灭;而材料荧光传感缺电子VOCs,如己醛、苯乙烯和异戊二烯后会发生荧光增强。并且,当己醛中存在乙苯、1-丙醇、苯乙烯或异戊二烯时,UIO-66、UIO-66-MA和UIO-66-MMEN均对己醛具有较好的选择性。此外,当己醛浓度为8.137×10-4mol/L(0.815×102 ppm)时,UIO-66-MA样品即表现出较好的荧光响应。改性后的材料均具有良好的循环再生性能。
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