【摘 要】
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生物体中有许多金属蛋白是通过成对金属活性中心起催化作用的,这些双金属酶的结构及作用机制目前还很不清楚.为了模拟双金属单加氧酶的催化作用及探讨某些双金属单加氧酶与单
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生物体中有许多金属蛋白是通过成对金属活性中心起催化作用的,这些双金属酶的结构及作用机制目前还很不清楚.为了模拟双金属单加氧酶的催化作用及探讨某些双金属单加氧酶与单金属单加氧酶细胞色素P-450在催化烷烃单加氧反应中催化性能的对照及其某些可能的相似规律性,研究小组拟将研究较成熟的?催化活性较高的金属卟啉的结构特点与合成较容易、稳定怀较高的Schiff碱结构特点及双核结构结合起来,设计合成了一大类新型的在结构与成键上更类似于卟啉的Schiff碱配体H<,4>L14种及其单核配合物MH<,2>L7种、双核配合物22种.这些新的配体及其金属配合物和在合成过程中有关中间体共71种均为未曾报道过的新化合物.它们的结构均用UV-Vis、IR、<1>HNMR及元素分析方法确证及表征.用ICP确定了金属配合物中金属离子数目.测定了单核配合物的室温磁化率以确定配合物中金属离子价态及自旋态.用电导法确定了配合物内界及外界阴离子数目.用热分析法确定了配合物中所含结晶水的数目.测定了变温磁化率以确定双核配合物中金属之间磁交换作用.用研究小组首次设计合成的"类卟啉型"Schiff碱的单及双金属配合物模拟单加氧酶催化PhIO单加氧化环已烷反应,并对影响催化剂催化性能的结构效应、微环境效应、环境效应及催化剂的抗氧化稳定性等方面进行了系统的研究.
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