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丝素蛋白是一种来源广泛的天然蛋白,富含18种氨基酸,具有优良的理化性能和生物相容性,这使丝素蛋白膜在生物医学材料方面的应用研究更具优势和前景。然而纯丝素膜易脆,易溶于水,制约了丝素蛋白在生物应用材料方面的研究和应用。本文研究利用具有较好物理机械性能和良好吸水性的聚乙烯醇对丝素蛋白进行共混改性处理,同时添加无机盐及无机颗粒来改性SF/PVA共混膜,以此来研究在有机高分子体系中引入无机体,对共混膜在热性能,湿态稳定性能,力学性能上的影响,为丝素蛋白在生物医学上的应用提供依据。研究结果如下:
在丝素/聚乙烯醇/三聚磷酸钠(STPP)共混膜制备工艺中,单纯的SF/PVA共混膜两者的相容性较差,在添加甘油改善相容性的基础上添加STPP,使体系中引入了一定量的磷酸根基团,发现STPP能够与共混体系中的丝素大分子中的氨基酸反应发生一定程度的交联反应,促进体系的相容性。STPP的添加使SF/PVA共混膜具有一定的保湿性、力学性能也有幅度提高。
在丝素/聚乙烯醇/无机粒子(碳酸钙和二氧化硅)共混膜的制备工艺中,偶联剂对共混体系相容性改善作用较低,而添加甘油后才能起到明显的作用,二氧化硅较碳酸钙填充SF/PVA共混膜具有更高的熔融温度。一定量的无机纳米粒子(碳酸钙5wt%,二氧化硅0.2wt%)可以提高膜的力学性能,含量过多后,则效果变差,两种偶联剂对共混膜的力学性能影响并不随偶联剂加入比例的增加而呈单调增趋势,而是在某一值时(钛酸酯偶联剂0.3wt%,硅烷偶联剂0.4wt%)达到最佳,之后随着偶联剂加入量的增加,力学性能反而逐步下降。与碳酸钙填充SF/PVA共混膜相比,二氧化硅填充可以更好的提高共混膜的力学性能。
以戊二醛为交联剂,采用溶胶-凝胶法制备丝素/聚乙烯醇/二氧化硅(Si02)共混膜工艺中,通过正硅酸乙酯水解和缩合反应引入Si02后,SF/PVA/Si02共混膜的玻璃化转变温度随着Si02含量的增大而升高,共混膜的热分解温度也有所升高,膜的热稳定性得到了提高。另外,共混膜的拉伸强度随着戊二醛和Si02含量的增加而显著增强,然而,过量的戊二醛和Si02会降低共混膜的断裂伸长率。引入Si02后,共混膜的溶失率有所下降,并且随着戊二醛含量的增多而提高,Si02含量的增多而降低。