改良QuEChERS方法联合LC-MS/MS技术在茶叶中农药残留分析检测的应用研究

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在全球范围内,我国是茶叶生产大国也是出口大国。施用农药是保证茶叶产量,控制生长过程中所受病虫害威胁的最有效的手段。其中有机磷及氨基甲酸酯是两类使用较为广泛的农药,但是已有研究证明残留在茶叶表面的农药会威胁饮茶者的健康。鉴于以上原因,各国出台了相关法规限制这些农药的最大残留量,这对我国的茶叶出口产生了巨大的影响。针对这个贸易壁垒问题,本论文以茶叶为研究基体,以5种有机磷(乐果、马拉硫磷、三唑磷、杀扑磷、毒死蜱)和6种氨基甲酸酯(多菌灵、抗蚜威、甲萘威、异丙威、残杀威、丁硫克百威)作为分析对象,建立了改良QuEChERS的方法联合液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)技术应用于同时检测茶叶中这11种有机磷和氨基甲酸酯的农药残留。论文对QuEChERS方法进行了改进,并对目标物所受基质干扰进行了系统的研究,明确了合适的内标物质并确定了最佳的前处理条件。茶叶样品经过5mL超纯水浸泡15min,10mL乙腈在振幅为400Mot·min-1时振荡提取30min,用800mg N-丙基乙二胺(PSA)、25mg石墨化炭黑(GCB)和750mg无水MgSO4净化上层提取液。通过该方法得到空白茶叶样品中11种农药的加标回收率为88%-103%,相对标准偏差(n=6)在0.2%-7.6%之间,满足茶叶进出口农残检测需求。确定了同时测定11种农残的LC-MS/MS检测条件。通过对液相色谱分离条件和质谱条件的优化,在多反应监测(MRM)模式下可同时对11种农药进行定性、定量分析。11种农药在2-100ng·g-1范围内线性良好,相关系数在0.9981-0.9999之间。方法的检出限(S/N=3)为0.02-0.38ng·g-1,定量限(S/N=10)0.07-1.26ng·g-1。用建立的改良QuEChERS方法和LC-MS/MS技术,对8种商品茶叶中的11种农药残留进行了测定,所得实验结果表明,该方法准确、可靠,适用于茶叶进出口贸易中有机磷和氨基甲酸酯类农药残留的分析。
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