聚丙烯中空纤维微滤膜结构调控及亲水化改性研究

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聚丙烯(PP)中空纤维膜因其具有良好的化学稳定性和热稳定性,且价格低廉,处理效率高,已经被广泛应用于膜蒸馏、工业废水及市政污水处理、饮用水净化等领域。由于PP为非极性结晶聚合物,常温下无合适溶剂,因此只能采用熔纺-拉伸法(MSCS)和热致相分离法(TIPS)制备中空纤维膜,其中TIPS法制备PP中空纤维微滤膜易实现对膜孔结构调控。PP中空纤维膜结构调控的关键因素是稀释剂和PP之间的相互作用力,由于单一稀释剂和PP作用力强,制备的膜一般为球状粒子结构,强度低,皮层厚,通量小,不适合用于水处理。本论文采用组合稀释剂通过TIPS法制备PP中空纤维膜,成功的实现了对PP中空纤维膜孔结构的调控,并对PP进行了多种亲水改性,制备了具有亲水性的PP中空纤维膜。研究TIPS法制备PP中空纤维膜聚合物浓度、组合稀释剂与PP的相互作用力、制膜工艺参数等因素与中空纤维膜结构和性能之间的关系。膜丝强度结果表明在组合稀释剂DS/GA体系下PP含量为20%较为合适。等温冷却过程为L-L(液-液)分相的喷丝液在TIPS法制备PP中空纤维膜过程中由于冷却速率快,体系易直接进入结晶区域而出现S-L(固-液)分相,所得的结构为球状粒子结构。通过提高气隙长度来降低冷却速率,出现了L-L相分离的网状孔结构,说明非等温冷却动力学过程对喷丝液体系分相过程的影响较大。在常温水浴冷却下,聚合物浓度为20%,组合稀释DS/GA质量比为10:5~10:6之间的喷丝液体系发生了相分离形式的转变,由S-L相分离到L-L相分离的转变,膜孔结构也出现明显的球状粒子-网状孔-蜂窝空结构的转变。同时发现芯液与喷丝液的传质会影响内皮层的开孔性;喷丝液中水溶性溶剂的加入也会改善喷丝液与凝固浴的传质,从而改善外皮层的开孔性。通过TIPS法制备了PP亲水改性中空纤维膜。试结果表明,含5份聚醚醇类亲水改性剂HL560的PP的水接触角降低到20°左右,但浸泡后会提高到60°以上。为解决水处理过程中亲水改性剂流失问题,采用驻留剂EAA钠盐和亲水改性剂复配改性PP,亲水改性PP的亲水性能明显提高并能长时间保持。膜的纯水通量由原来的122 l/m2h提高到200 l/m2h。此外,EAA钠盐的加入会轻微影响PP的结晶性能,改性膜的结构稍微有所改变,但影响不大。通过DSC、XRD等方法研究了PP/PA6合金的非等温结晶动力学,从而研究了PA6的加入对PP结晶性能的影响,为TIPS法制膜提了供理论依据。实验结果表明无定型PA6和PP共混,PA6含量25wt%,以10%wt的PP-g-MAH作为相容剂制备的PP/PA6合金,相容性优良,几乎没有改变PP的结晶性能,还促进了PP的β晶形成。制备的PP/PA6合金中空纤维膜在PA6含量为25wt%以下时,结构几乎和PP膜相同,亲水性能明显改善,膜丝强度也有所提高。
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